N-取代甘氨酸-N-羧酸酐(NNCA)具有較高的反應活性,除了氨基以外的多種親核基團,如羥基和巰基等都會引起它的開環反應,所以這些親核官能團需要進行復雜的保護和脫保護過程。
近年來浙江大學高分子系凌君教授課題組連續報道了N-取代甘氨酸N-硫代羧酸酐(NNTA)可控開環聚合制備聚類肽的工作,發現NNTA單體擁有更好的穩定性,對水和未活化的羥基都有很好的耐受性(Macromolecules 2014, 47, 6173; Polym. Chem. 2015, 6, 3164; Macromolecules 2017, 50, 3066; 高分子學報 2018, (1), 72)。
本工作報道了2-巰基乙胺引發NNTA的可控聚合,合成了一系列窄分布的高分子量聚類肽(Mn>10kDa、PDI <1.20),并且通過各種表征方法定量地證明了巰基不會引發NNTA的開環聚合,所有的聚合物鏈結構明確,都是一端為巰基、一端為氨基的聚類肽。該聚合物的巰基末端還能夠進一步通過巰烯點擊反應進一步官能化或偶聯其他聚合物,進一步證明了聚合物巰基末端的反應活性。該工作表明當巰基和氨基同時存在時,NNTA可以選擇性地被氨基引發合成一端為巰基的聚類肽,而無需保護巰基。該基團耐受性聚合為制備功能化聚類肽提供了便捷的途徑,拓寬了聚類肽在材料和生物領域的應用前景。
論文發表于Macromolecules, 2018, 51(12), 4494-4501 (DOI: 10.1021/acs.macromol.8b00259),第一作者為陶鑫峰博士。本工作得到國家自然科學基金項目(21674091 & 21528402))的資助。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.8b00259
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