電子皮膚可模仿人體皮膚對(duì)外界環(huán)境(包括對(duì)壓力、溫度及化學(xué)等刺激)的感知,因而可廣泛應(yīng)用于人工智能和醫(yī)學(xué)診斷等領(lǐng)域。盡管近年來電子皮膚研究取得了長足進(jìn)展,但仍然還存在感應(yīng)材料的響應(yīng)靈敏度不足、穩(wěn)定性和抗干擾能力較差及感應(yīng)的范圍窄等諸多問題,這些限制了其實(shí)際應(yīng)用。要解決以上問題,選用具有優(yōu)異性能的活性材料和設(shè)計(jì)合理的器件結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵。碳納米材料(碳納米管、石墨烯等)因其優(yōu)越的物理、化學(xué)以及電學(xué)性能成為制造高性能柔性傳感器最常用的活性材料之一。然而,由于碳材料本身無彈性,因而在構(gòu)筑柔性器件時(shí),往往需要與柔軟且具有彈性的高分子復(fù)合的同時(shí)盡量保持其本身性能。因此,開發(fā)出有效的方法將碳基材料與高分子有效復(fù)合,對(duì)開發(fā)出高性能柔性可穿戴器件至關(guān)重要。
中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所陳濤研究員團(tuán)隊(duì)前期研發(fā)了系列基于碳材料的高分子復(fù)合體系,并取得了階段性進(jìn)展(Adv. Funct. Mater., 2015, 25, 2428; J. Mater. Chem. A, 2015, 3, 4124; J. Mater. Chem. A, 2016, 4, 10810; Chem. Mater., 2016, 28, 7125; Chem. Commun., 2017, 53, 1949; J. Mater. Chem. A, 2018, 6, 10217; J. Mater. Chem. C, 2018, 6, 6666; Nature Commun., 2018, 9, 4051; Chem. Commun., 2018, 54, 12804),這些高分子碳基復(fù)合體系是柔性可穿戴傳感器件的重要材料基礎(chǔ)。
圖1 基于聚多巴胺/石墨烯納米異質(zhì)結(jié)的柔性仿生濕敏材料應(yīng)用于柔性可穿戴器件
模仿生命體系,有助于我們?cè)O(shè)計(jì)高效的傳感器件。例如,水分子在人體大部分代謝過程中至關(guān)重要,可通過實(shí)時(shí)監(jiān)測人體皮膚表面和呼出的空氣周圍水分子的含量和分布,獲得個(gè)體的生理和心理信息。近期,研究人員開發(fā)了基于聚多巴胺/石墨烯納米異質(zhì)結(jié)的柔性仿生濕敏材料。這種材料通過自組裝可以在電極間形成規(guī)則的層狀二維結(jié)構(gòu)膜,并且通過調(diào)控聚多巴胺量可以在0.7nm到1.4nm范圍精確調(diào)控其層間距。其中所存在的納米級(jí)孔道結(jié)構(gòu)有利于水分子快速運(yùn)輸,在動(dòng)力學(xué)上保證器件快速的響應(yīng)與回復(fù),層間中的聚多巴胺分子可以通過氫鍵快速“捕獲”水分子與“釋放”水分子,在熱力學(xué)上保證器件快速的響應(yīng)與回復(fù)。利用該傳感器我們構(gòu)筑了一套柔性可穿戴器件,能夠以非接觸的方式監(jiān)控呼吸、運(yùn)動(dòng)甚至說謊等心理活動(dòng)所引起的人體非常微弱的濕度波動(dòng)信息(Chem. Mater., 2018, 30, 13, 4343-4354)。
圖2 自組裝石墨烯-PDMS非對(duì)稱復(fù)合結(jié)構(gòu)材料應(yīng)用于高精度脈搏實(shí)時(shí)檢測柔性可穿戴器件
在高分子碳基復(fù)合體系的設(shè)計(jì)中,特別是面向柔性傳感器的應(yīng)用中,非對(duì)稱復(fù)合有助于發(fā)揮高分子及碳基材料各自的性能優(yōu)勢(shì)。最近,該團(tuán)隊(duì)與中科院北京納米能源與系統(tǒng)研究所潘曹峰研究員團(tuán)隊(duì)合作,研究人員利用石墨烯片層在水/空界面的二維宏觀薄膜的組裝,以所得石墨烯膜作為傳感層與具有微納結(jié)構(gòu)的PDMS彈性體組成非對(duì)稱復(fù)合結(jié)構(gòu),其中石墨烯膜傳感層的導(dǎo)電性和厚度通過調(diào)控組裝層數(shù)可以得到很好地平衡。所得傳感器表現(xiàn)優(yōu)異的綜合性能,同時(shí)具有高靈敏度(1875.53kPa-1)和寬線性檢測范圍(0-40kPa)以及良好的穩(wěn)定性和超高的信噪比(78db);谶@些優(yōu)異的性能,構(gòu)建了一套通用、高精度、可穿戴的無線脈搏監(jiān)測系統(tǒng)。該傳感系統(tǒng)相比于商用可穿戴脈搏傳感器有諸多優(yōu)勢(shì),該系統(tǒng)除具有良好柔性與穿戴舒適性外,還具有高精度,抗身體運(yùn)動(dòng)干擾的優(yōu)勢(shì),并實(shí)現(xiàn)在日常運(yùn)動(dòng)過程中(在跑步或騎自行車時(shí))實(shí)時(shí)檢測動(dòng)脈脈搏信號(hào),有望用于個(gè)性化診斷(Nano Energy, 2019)。
以上工作得到了國家自然科學(xué)基金(51573203)、中科院前沿科學(xué)重點(diǎn)研究項(xiàng)目(QYZDB-SSW-SLH036)、中科院國際合作重點(diǎn)項(xiàng)目(174433KYSB20170061)等的資助。
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