肌肉是一種含有蛋白絲的軟組織,它負責產(chǎn)生力和運動以執(zhí)行各種功能,例如保持人體或動物體的姿勢或運動以及支持內(nèi)臟器官的活動。研究者們在開發(fā)新材料或新系統(tǒng)以模擬肌肉功能上做了很多努力,主要包括電壓響應產(chǎn)生運動的電活性聚合物進行等張收縮。而在實際應用中,另一種收縮功能,等長收縮也同樣重要,即肌肉長度恒定但可以產(chǎn)生力的變化。特別是在體育運動中,運動員需要發(fā)力才能在肌肉進行靜態(tài)收縮時保持住一定的姿勢。然而,大多數(shù)的人工聚合物材料都專注于實現(xiàn)類似肌肉的運動,進而研究各種分子結(jié)構或不同刺激方式。盡管有工作提出涂有導電聚合物的人工肌肉織物可以實現(xiàn)等長收縮,但也需要在復雜的結(jié)構及電化學刺激下才可以實現(xiàn)。因此,我們需要一個簡單合成方式的純聚合來實現(xiàn)人工肌肉的等長收縮。
胡金蓮教授團隊對應力記憶材料的研究已經(jīng)顯示了它們在應用于人工肌肉方面的潛力,其中應力可以被編程,存儲,然后通過外部刺激反復獲得。他們進一步提出,即只要焓變存在于開關中,應力記憶就可發(fā)生,這也在結(jié)晶型形狀記憶材料中得到了印證。在蛋白質(zhì)中,二硫鍵(DB)可以從焓變角度通過其相互作用幫助蛋白質(zhì)形成肽螺旋結(jié)構,并穩(wěn)定其折疊。在還原反應中,DB被打斷為兩個硫醇基團,而斷裂的DB又可通過氧化反應再次連接。在該過程中,可以通過DB的焓變刺激產(chǎn)生可逆的機械能的儲存/釋放,這在文獻中尚未報道。
圖1. 以二硫鍵(DB)作為肌肉開關的應力記憶聚合物的設計思路示意圖。
在這項研究中,通過上述應力記憶概念來實現(xiàn)肌肉的等長收縮。如圖1所示,在施加適當?shù)拇碳は拢∪馊匀粫诒3珠L度恒定的同時產(chǎn)生收縮應力。在天然肌肉中,DB存在于肌動蛋白中I1結(jié)構域的兩個β折疊之間,其中肌肉氧化還原環(huán)境起著關鍵作用,可以通過應力調(diào)節(jié)控制被動彈性和整體收縮能力。在本工作的聚合物中以DB作為開關,利用其動態(tài)結(jié)構和對氧化還原響應的特性,加入Polypropylene glycol (PPG) 確保穩(wěn)定的交聯(lián)網(wǎng)絡,加入無定形聚合物鏈Poly(tetramethylene ether) glycol (PTMEG)保證了整個聚合物結(jié)構的彈性以模擬肌肉功能。(圖2)
圖2 肌細胞示意圖及受肌聯(lián)蛋白結(jié)構啟發(fā)的應力記憶聚合物合成路線。
圖3 所選氧化還原方法對二硫鍵開關的作用。
圖3通過拉曼光譜表明二硫鍵在所選擇的氧化還原條件下有良好可逆變化。隨著DB的百分比增加,拉伸應力以及材料模量相應上升。在材料經(jīng)過還原反應后,拉伸應力發(fā)生明顯下降,意味著DB的有效打開。
圖4 等長收縮的實驗方案及結(jié)果。(b)-(e)在氧化還原環(huán)境中的記憶應力。(f)-(i)在純改變溫度環(huán)境中的記憶應力。
如圖4所示應力記憶行為,代表肌肉中等長收縮的能力。在等長收縮中,僅通過改變還原和氧化的條件就可以重復調(diào)節(jié)應力,表明DB開關在實現(xiàn)記憶應力中的決定性作用。
圖5 焓變、DB含量與各應力之間的關系, 以及基于DB為開關在氧化還原環(huán)境下的應力記憶聚合物等長收縮模型。
這種類似肌肉的應力記憶材料與現(xiàn)有的人造肌肉不同,它的驅(qū)動力主要來自焓變而不是熵彈性,刺激是由氧化還原調(diào)節(jié),通常存在于天然肌肉環(huán)境內(nèi)。類似于肌肉中的力量演變和可逆運動,每個刺激周期包括三個階段:應力產(chǎn)生,阻力期和肌肉松弛期。(圖5)其輸出的等長收縮應力可根據(jù)實際應用輕松控制和調(diào)整。隨著DB的百分比增加,轉(zhuǎn)變時的焓變相應增加,在20%的DB含量下,等長收縮應力可達到0.55MPa,為拉伸應力的47%。這項工作反映了包括天然纖維在內(nèi)的生物材料的智能行為,并且可以用作以熱焓驅(qū)動的人工肌肉。同時,揭示了生物系統(tǒng)中二硫鍵的強大功能。
以上成果以“A Titin Inspired Stress-Memory Polymer Acts as Muscle”為題,發(fā)表在Materials Chemistry Frontiers上。論文第一作者為香港理工大學博士生朱珊珊,通訊作者為香港理工大學胡金蓮教授。
論文鏈接:
Materials Chemistry Frontiers , 2019, DOI: 10.1039/C9QM00453J ;
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2019/qm/c9qm00453j/unauth#!divAbstract
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