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天大閆熙博副教授、郭錦棠教授和天津科大王帥副教授 CEJ:偶氮苯基聚合物引擎驅(qū)動的光響應(yīng)有機(jī)納米馬達(dá)
2022-05-10  來源:高分子科技

  光響應(yīng)自推進(jìn)高分子納米馬達(dá),因高分子材料的生物相容性和光能的可遠(yuǎn)程無創(chuàng)穿透操作等優(yōu)勢,在生物醫(yī)藥領(lǐng)域受到了廣泛的關(guān)注。然而,當(dāng)前高分子在納米馬達(dá)中主要作為動力引擎的載體,馬達(dá)運(yùn)動主要由吸光重金屬或光催化劑以不對稱的方式負(fù)載于高分子納米載體上以進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換實(shí)現(xiàn)光熱或光催化自推進(jìn)。具有能量轉(zhuǎn)換功能高分子引擎驅(qū)動的人造有機(jī)納米馬達(dá)的組裝仍然具有極大的挑戰(zhàn)。


  近期,天津大學(xué)化工學(xué)院閆熙博副教授,郭錦棠教授和天津科技大學(xué)食品學(xué)院王帥副教授合作利用納米沉淀技術(shù)將偶氮苯基高分子引擎和系列功能高分子載荷在納米尺度可控組裝為不對稱光響應(yīng)高分子納米馬達(dá) (圖1)。在365 nm紫外光的照射下,偶氮苯基聚合物引擎快速驅(qū)動其在納米馬達(dá)內(nèi)進(jìn)行光異構(gòu)質(zhì)量遷移和光熱轉(zhuǎn)換,從而將光能高效轉(zhuǎn)變?yōu)閯幽埽\(yùn)動過程受光能,馬達(dá)形貌和負(fù)載剛性的影響。高分子納米馬達(dá)的運(yùn)動主要由光熱驅(qū)動主導(dǎo)其在溶液中熱泳。由于納米沉淀組裝過程無需表面活性劑參與,偶氮苯基聚合物引擎可驅(qū)動納米馬達(dá)由球形向橢球形的光異構(gòu)形變以一定程度降低阻力,從而進(jìn)一步促進(jìn)其運(yùn)動 (圖2)。高分子納米馬達(dá)可在紫外光的遙控下穿透腫瘤組織中多重生理屏障從而顯著提高其載藥的抗癌效率,整個過程表現(xiàn)出良好的生物安全性,具有生物醫(yī)藥應(yīng)用的潛力(圖3)。這項(xiàng)工作實(shí)現(xiàn)了將光響應(yīng)高分子作為動力引擎驅(qū)動納米馬達(dá),為開發(fā)光控多功能納米機(jī)器提供了新思路。該工作以“Azobenzene-bearing polymer engine powered organic nanomotors for light-driven cargo transport”為題發(fā)表在《Chem. Eng. J.》上(Chem Eng J 2022, 445, 136576)。文章共同第一作者是天津大學(xué)碩士研究生熊祥宇和天津科技大學(xué)碩士研究生黃興。該研究得到了國家自然科學(xué)基金和天津市自然科學(xué)基金的支持。


 

1納米沉淀制備偶氮苯基聚合物引擎驅(qū)動光響應(yīng)高分子納米馬達(dá)示意圖及透射電鏡照片(標(biāo)尺是100 nm 



2. 偶氮苯基聚合物引擎驅(qū)動光響應(yīng)高分子納米馬達(dá)的光響應(yīng)性質(zhì)表征(A-C)和自推進(jìn)運(yùn)動表征(D-F 


 

3偶氮苯基聚合物引擎驅(qū)動光響應(yīng)高分子納米馬達(dá)的體外(AHepG2細(xì)胞和BHepG2腫瘤細(xì)胞球)和體內(nèi)(C-D:小鼠實(shí)體瘤,C為無光照處理對照)腫瘤微環(huán)境滲透能力和載藥抗癌治療潛力(E-F,喜樹堿大分子抗癌活性物質(zhì)為高分子載荷)評估 


  該工作是閆熙博副教授課題組近期關(guān)于納米沉淀精確組裝智能高分子納米材料的最新進(jìn)展之一。具有能量轉(zhuǎn)換能力的高分子組件因其結(jié)構(gòu)靈活性賦予智能納米材料表現(xiàn)出高度的功能可編程性和生物相容性,適合于生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用。在過去的兩年中,課題組利用可放大的連續(xù)納米沉淀技術(shù)制備了可編程光降解高分子引擎驅(qū)動的有機(jī)膠體馬達(dá),可實(shí)現(xiàn)在任務(wù)完成后納米結(jié)構(gòu)完全解體,從而降低納米材料對環(huán)境和健康的潛在風(fēng)險(Chem Eng J 2022, 440, 135838);綜述了納米沉淀精確組裝復(fù)雜形貌高分子納米材料的進(jìn)展(Prog Polym Sci 2021, 120, 101429; Adv Colloid Interface Sci 2021, 294, 102474);最近,課題組通過納米沉淀制備的近紅外響應(yīng)的半導(dǎo)體聚合物引擎驅(qū)動有機(jī)納米機(jī)器,可在腫瘤微環(huán)境中遠(yuǎn)程編程操控,從而在溫和光熱溫度下顯著提高低劑量載藥的抗癌效率(Small 2022, DOI: 10.1002/smll.202201525)


  相關(guān)鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S138589472202071X?via%3Dihub 

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