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中山大學周劍團隊 AFM:基于三嗪衍生物誘導化學交聯的常溫常壓干燥生物質氣凝膠用于儲能和濕氣發電
2022-07-30  來源:高分子科技

  氣凝膠材料常以其低密度、小孔洞尺寸、高孔隙率等獨到的物理性質及內部結構組成在電化學等領域被廣泛研究應用。但其常見的制備技術如冷凍干燥(Freezing-drying)及超臨界流體干燥(supercritical drying)常存在由于極端制備條件而導致高耗能、高耗時等弊端以及的所需設備條件較為嚴苛等問題而難以滿足氣凝膠材料在諸多領域日益增長的需求。因此,應用新技術克服氣凝膠材料在傳統制備過程中所產生的弊端的同時保證其優良的物理性能及內部組成結構仍然是一挑戰。


  鑒于此,中山大學周劍副教授團隊開發了一種氣凝膠材料的室溫干燥制備方法,并以此氣凝膠為基實現了聚3,4-乙烯二氧噻吩(PEDOT)這一導電聚合物的聚合。經配比調控,最終室溫干燥法制備得出的氣凝膠相具有有較高的壓縮強度(0.13 MPa)和楊氏模量(0.069 MPa)。更進一步,該氣凝膠憑借表面大量親水基團及內部孔洞結構應用于濕氣發電機領域并憑借PEDOT所賦予該氣凝膠的電化學性能將其應用于超級電容器領域。文章以“Covalent Cross-Links Enable the Formation of Ambient-Dried Biomass Aerogels through the Activation of a Triazine Derivative for Energy Storage and Generation”為題,在線發表于在期刊《Advanced Functional Materials》。


圖1. 室溫常壓制備氣凝膠機理及關鍵步驟


  本文提出的氣凝膠室溫制備方法主要依托于:在一種三嗪類衍生物4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鹽酸鹽(4(46Dimethoxy135triazin2yl)4methylmpholinium chlide,DMTMM)的活化作用下實現羧甲基納米纖維素(carboxymethylated cellulose nanofibers,CNF)與羧甲基殼聚糖(carboxymethylated chitosan,CMC)內部酰胺鍵的交聯,在45℃條件下加熱促進進一步交聯制成水凝膠,后通過冷凍、解凍、溶劑置換等后續操作實現在室溫、常壓條件下氣凝膠的制備。

 


圖2. PEDOT功能化氣凝膠的制備及特性表征


  此外,在室溫常壓條件下,研究人員以上述所制備的氣凝膠為基礎,實現了一種導電聚合物的液相氧化合成(aqueous oxidative polymerization),在掃描電子顯微鏡下可觀察到PEDOT聚合物顆粒的附著以及其在徑向上具有獨特的孔道結構,為后續其在濕氣發電機領域的應用奠定了基礎。同時,通過紅外、拉曼、X射線衍射等光譜的定性分析,進一步驗證了PEDOT功能化氣凝膠的成功制備。

 


圖3.PEDOT氣凝膠在濕氣發電(圖a-c)及超級電容器(圖d-e)應用示意圖及機理


  團隊成員將上述PEDOT功能化氣凝膠應用于電化學領域之中。在濕氣發電領域中,通過親水基團的吸水作用,其內部可解離的化學基團發生不同程度的解離,產生電勢差,實現濕氣發電。更進一步,在提供不同溶液的浸泡條件下,該氣凝膠體現出不同的發電性能,其中KBr憑借其在水溶液中較高的溶解度及較小的離子粒徑使該氣凝膠具有較為優異的發電能力。在超級電容器領域中,以PEDOT所賦予該氣凝膠較為優異的電化學性能為前提,進一步可通過電化學工作站測定其CV曲線驗證其滿足超級電容器的應用條件。以離子在PEDOT氣凝膠表面吸附/解析附的過程為基礎完成電荷的收集與釋放,實現超級電容器的充放電過程。


  該項目的順利開展受到廣東省自然科學基金面上項目及廣東省科技創新戰略專項資金的支持,感謝聚合物復合材料及功能材料教育部重點實驗室、廣州市柔性電子材料與可穿戴設備重點實驗室的經費支持。


  中山大學材料科學與工程學院博士后湯松松為本文第一作者,本科生馬鳴擇為第二作者,周劍副教授為通訊作者。


  原文鏈接:Songsong Tang, Mingze Ma, Xujing Zhang, Xuan Zhao, Juncheng Fan, Penghui Zhu, Kaiyuan Shi, Jian Zhou. Covalent Cross-Links Enable the Formation of Ambient-Dried Biomass Aerogels through the Activation of a Triazine Derivative for Energy Storage and Generation. 2022,2205417.  

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.202205417


中山大學材料科學與工程學院周劍團隊介紹


研究方向:先進電子與纖維材料


研究興趣:有機/無機半導體的合成制備及應用研究;先進纖維及織物電子的設計與應用研究;植物資源固廢轉化與應用研究;氣凝膠新型制造方法及產業化應用研究;柔性電子技術與健康醫療


團隊現有特聘副研究員1名,博士后3名,碩士5名。團隊擁有完善的材料合成與表征實驗室、材料加工與器件等實驗室,中山大學東校園化學與材料綜合樓中團隊科研場地面積超120平方米,F已配置微型高分子合成反應釜,導電高分子液相和氣相合成裝置、冷凍干燥機、超臨界干燥設備、真空手套箱、勻膠機、多通道溫度采集系統、四探針表面方阻儀、新型離心紡絲機、小型及中試濕法紡絲機、納米纖維素提取分離系統、激光雕刻切割機、真空管式爐、萬能拉力機等實驗設備與儀器。 


團隊與國內外多個課題組,包括美國加州大學戴維斯分校,加拿大英屬哥倫比亞大學(UBC),澳大利亞迪肯大學、沙特阿卜杜拉國王科技大學(KAUST)、中科大、四川大學等建立了密切合作關系,在國際交流中形成了良好的學術生態環境。


課題組長期招聘具有材料、化學、物理、機械、電子等背景的本科生、碩士、博士后、特聘副研究員、特聘研究員和國內外訪問學者來進行學習與研究,F有新型有機/無機半導體的合成制備、植物資源固廢轉化與應用、高性能纖維與氣凝膠材料, 鋰電池軟包鋁塑膜等方向的博士后需求。


課題組主頁:

https://mse.sysu.edu.cn/teacher/126

https://www.x-mol.com/groups/zhou_jian

聯系郵箱:zhouj296@mail.sysu.edu.cn

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(責任編輯:xu)
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