炔基-疊氮環(huán)加成反應(yīng)因其具有原子經(jīng)濟(jì)性高、反應(yīng)條件溫和以及反應(yīng)效率高等優(yōu)點(diǎn)而備受高分子和材料學(xué)領(lǐng)域?qū)W者們的關(guān)注。三唑基團(tuán)除了作為連接基團(tuán)外,本身也具有優(yōu)異的金屬配位功能。經(jīng)過(guò)十幾年的發(fā)展,目前已經(jīng)能合成線型、超支化和大環(huán)等多種類型的三唑類聚合物。然而,這些聚合物大部分為1,4-或者1,5-雙取代的聚三唑結(jié)構(gòu)。對(duì)于1,4,5-全取代聚三唑的合成方法,目前主要使用聚合前修飾策略,即先合成可用于聚合的雙內(nèi)炔單體,再通過(guò)與雙疊氮類單體聚合形成全取代聚三唑。該方法存在以下局限:除了一些特殊結(jié)構(gòu)的高活性內(nèi)炔外,大多數(shù)內(nèi)炔單體的活性較低,這將導(dǎo)致聚合反應(yīng)需要較為嚴(yán)苛的反應(yīng)條件;雙內(nèi)炔單體的合成和官能團(tuán)修飾具有一定難度,限制了這類聚合反應(yīng)的底物范圍。1,4,5-全取代聚三唑也很難通過(guò)常見(jiàn)的聚合后修飾策略制備,這是由于三唑基團(tuán)較為惰性,使用后修飾策略在1,4-聚三唑上引入新的官能團(tuán)也十分困難。因此,如何高效構(gòu)建1,4,5-全取代聚三唑依然具有一定的挑戰(zhàn)。

原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.2c00966
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