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  有機室溫磷光材料由于具有獨特的光物理特性，在光電子學、分子成像、信息加密和防偽等領域極具吸引力。大量研究工作表明聚集/結晶對于實現室溫磷光至關重要，高性能的有機室溫磷光幾乎都是在聚集體/晶體中實現的。盡管分子設計和聚集行為調節研究發展迅速，但相關機理圖景仍未完全理解，特別是聚集體結構對熒光、磷光等不同發射對應激發態的調控尚不清楚。

  近期，南京郵電大學材料科學與工程學院陳潤鋒教授團隊基于D-A型結構分子，通過在固體膜中構建不同的D-A聚集體，實現了從局部激發（LE）和分子內電荷轉移（ICT）態對熒光和磷光的實質性調制。系統的研究表明，D和A單元之間的聚集敏感的二面角（φ）決定電子之間的相互作用，導致φ減小時不同激發態能量的D-A耦合增強，ICT降低，而由于缺乏D-D堆疊，LE能量不受影響。這些不同的行為導致了D-A材料在聚集條件下明顯的能量重排，特別是在明顯發生聚集的結構下，對不同發光行為的三重態激子捕獲產生了顯著影響。在形成聚集體或者晶體時，單線態ICT（¹ICT）在能量上更接近單線態LE（¹LE），甚至高于三線態LE（³LE），這使得從¹LE到¹ICT的內轉換和從¹ICT到³LE的系間竄越更加有效，促進了分子聚集體的RTP。這項工作對聚集引起的激發態能量重排有著深入的光物理見解，為理解固態RTP發射和開發具有D-A結構的高效RTP材料提供了重要的線索。

圖4.激子動力學測試進一步驗證了能級結構的變化。

  原文鏈接：

  Realignment of Local and Charge Transfer Excited States in Promoting Room-temperature Phosphorescence of Organic Aggregates

  Jiawen Fang, Ping Li, Xudong Xue, Hui Li, Dongyue Cui, Jingyu Zhang, Yang Wang, Tushar Debnath, Yanni Jie, Wei Huang, and Runfeng Chen*

  Chemistry of Materials, 2023, DOI: 10.1021/acs.chemmater.3c01103

  https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.3c01103