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  兩親性分子在選擇性溶劑中會(huì)組裝形成膠束，聚合物由于其可控的分子量及突出的性能備受人們關(guān)注。兩親性的高分子在選擇性的溶劑中也能形成尺寸可控的膠束，這使得高分子膠束在藥物的包裹與釋放、納米反應(yīng)器及封裝材料等領(lǐng)域具有突出的應(yīng)用前景；另一方面，嵌段共聚物經(jīng)常作為增容劑用于聚合物的加工中，而在共混中膠束的形成往往會(huì)降低嵌段共聚物的增容效果，因此計(jì)算膠束的自由能，得到膠束的形成條件對(duì)加工過(guò)程至關(guān)重要。

論得到的臨界膠束轉(zhuǎn)變與鏈長(zhǎng)的依賴關(guān)系為

根鏈以下，具體的關(guān)系為

  而在長(zhǎng)鏈溶劑中，他們直接運(yùn)用自洽場(chǎng)理論研究其膠束化行為，計(jì)算表明膠束的尺寸變大，鏈的聚集數(shù)能高達(dá)上千根

，而且由于溶劑太長(zhǎng)，不能進(jìn)入到膠束中，因此得到了“干”膠束，對(duì)于的臨界膠束轉(zhuǎn)變點(diǎn)也與短鏈的時(shí)候也明顯不同，為

  值得注意的是，雖然在短鏈和長(zhǎng)鏈的情況下，轉(zhuǎn)變點(diǎn)與鏈長(zhǎng)各自的依賴關(guān)系不同，但是都具有相同的組合

。更有意思的是，結(jié)合鏈的數(shù)目，他們發(fā)現(xiàn)“濕”、“干”膠束的轉(zhuǎn)變點(diǎn)依次為：

和

。同樣的，這兩個(gè)轉(zhuǎn)變點(diǎn)也包含一個(gè)同樣的標(biāo)度參數(shù)

  另外，這個(gè)標(biāo)度參數(shù)具有非常明確的物理含義：分子項(xiàng)為溶劑分子所占據(jù)的體積，而分母項(xiàng)是膠束核的物理體積。當(dāng)溶劑所占據(jù)的體積遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于膠束核的體積時(shí)（），溶劑分子能夠進(jìn)入膠束核，從而形成“濕”膠束，當(dāng)溶劑體積過(guò)大時(shí)（），則很難進(jìn)入膠束核，從而導(dǎo)致“干”膠束的形成，因此他們將這個(gè)標(biāo)度參數(shù)定義為特征的標(biāo)度參數(shù)，而將定義為表觀標(biāo)度參數(shù)，因其正好是溶劑鏈長(zhǎng)與不溶段鏈長(zhǎng)的比，實(shí)驗(yàn)上容易控制。而根據(jù)提出的兩個(gè)標(biāo)度參數(shù)，他們發(fā)現(xiàn)，膠束的密度分布及膠束的界面都表現(xiàn)出統(tǒng)一的標(biāo)度關(guān)系（圖4）。 

  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.3c00283