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華南理工張水洞教授課題組 Small: 高結晶度PLA/mPEG正電材料用于提高摩擦納米發電機產電能力
2023-11-28  來源:高分子科技


  隨著柔性電子在智能化和便攜化領域的快速發展,開發和利用可持續的高性能電源已成為研究熱點。摩擦納米發電機(TENG)作為一種新型的能量收集器具有柔韌、便攜、小型化等優勢, 能夠將周圍環境中的機械能轉換為電能,成為實現可穿戴自供能電子設備的理想手段之一。然而,如何通過調控正電材料的結晶度和微觀結構開發具有高摩擦產電材料,從而實現高輸出TENG的制備仍然極具挑戰。近期,華南理工大學機汽學院張水洞教授課題組采用聚乙二醇單甲醚(mPEG)增塑聚乳酸(PLA),結合靜電紡絲技術制備出高結晶度(由5%提高至45.9%)和具納米結構的PLA/mPEG纖維,將其作為正電材料制備輸入功率密度達116.21 W/m2TENG,并能實現蜂鳴器的音樂演奏。


  盡管PLA作為生物降解材料在食品包裝、電子器件和醫療領域廣泛應用,但其低結晶度和高剛性特性降低了其壓電效應,同時固有的脆性和延展性差導致局部場增強效應較弱,進而影響了電荷轉移效率,限制了基于PLATENG實際應用。因此,為開發具有高功率密度的柔性TENG器件,調控PLA結晶度從而促使其電軸和機械組在小應力下具有優異的摩擦正電性至關重要。課題組之前的研究發現,通過調控PEG的分子量和含量,能夠提高PLA分子鏈的運動能力,實現PLA的結晶度大幅度提升目的 (540%左右) (Polymers for Advanced Technologies. 2015, 26(5): 465-475)。同時,通過對摩擦層的微觀結構和摩擦極性的調控,或者是基體的交聯網絡密度,均能有效提高TENG的摩擦電輸出性能(Xingxing Shi et al, Journal of Materials Chemistry A. 2020, 8 : 8997-9005Wanjie Si et al, Journal of Materials Chemistry A, 2022, 10, 17464-17476)。有鑒于此,該課題組通過將聚乙二醇單甲醚(mPEG)加入聚乳酸(PLA)大幅度提高PLA的結晶度,以提升PLA材料的摩擦正電性。然后在靜電紡絲下制備PLA/mPEG納米纖維膜用作摩擦正極材料,同時采用聚偏二氟乙烯-三氟乙烯(P(VDF-TrFE))納米纖維膜作為摩擦負極材料。通過組裝具有相反極性的兩個摩擦層,獲得高功率密度摩擦電納米發電機。 1XRDDMA結果表明,mPEG的加入顯著提高PLA結晶,增加其壓電效應的敏感性。這些微觀結構的演變有效促進納米纖維內的電荷轉移能力的提升,為摩擦電納米發電機的高效產電性能提供新的途徑。 


1. (a) PLA-mPEG薄膜的FTIR譜圖(b)XRD譜圖。(c) PLA/mPEG納米纖維薄膜的儲存模量和(d) tanδ曲線


  當以PLA-mPEG15% mPEG含量)納米纖維膜為摩擦正極時, P(VDF–TrFE)/PLA-15mPEG 摩擦發電最大開路電壓值最大短路電流值分別高達342.8 V38.5 μA,如圖2所示。結果表明,通過摻入mPEG來調節PLA摩擦正極層的結晶度和微觀結構,能顯著提高TENG的輸出性能。 


2. 不同濃度mPEG制備的P(VDF–TrFE)/PLA-mPEG TENGs(a)開路電壓(b)短路電流。


  當負載電阻阻值為 106 Ω 時,P(VDF–TrFE)/PLA-15mPEG 摩擦發電機的輸出功率密度和最大輸出功率分別高達116.21 W/m2 23.24 mW。此外,如圖3所示,TENG 在經歷 104次按壓釋放循環中仍然表現出優異的穩定性和耐久性。 


3. (a, b) P(VDF–TrFE)/PLA-15mPEG TENG 在不同外部負載電阻下的輸出電壓、功率密度和輸出功率。(c, d) P(VDF–TrFE)/PLA-15mPEG TENG104按壓釋放循環中前后 50 次循環測得的輸出電壓和電流。


  為了探究TENG 通過能量收集驅動電子設備的能力,將 TENG 收集的能量存儲在 22 μF 電容器中,然后將電容器與外部負載連接。如圖4所示, TENG 能夠將收集的機械能轉換成電能為電容器、 LED 手環、 濕度計和溫度計等電子器件供電。 


4. (a) P(VDF–TrFE)/PLA-mPEG TENG 為電容器充電后驅動電子器件的等效電路圖。(b) 通過 TENG 向 22 μF 電容器充電后驅動 LED 手環的電壓曲線,插圖顯示了被點亮的 LED 手環的數碼照片。(c) 22 μF 電容器的放大電壓曲線。(d) 溫度計和濕度計被點亮的數碼照片。 


5. (a) P(VDF–TrFE)/PLA-mPEG TENG 通過手指按壓產生的輸出電壓。(b) TENG在一次按壓?釋放循環中產生的輸出電壓(c) P(VDF–TrFE)/PLA-mPEG TENGs 作為音符通過蜂鳴器播放音樂的數碼照片, (d) 用手指按壓作為音符的 TENGs 產生的輸出電壓。


  如圖5所示,TENG可以有效地收集手指按壓的微小機械能并將其轉換為電能。當按下TENG音符時,信號處理系統接收輸出電壓信號。通過TENG和信號處理系統之間的實時通信,信號被傳輸到匹配的蜂鳴器,然后蜂鳴器發出相應音符的聲音。此外,當按順序按下音符“DoDoSoSoLa,La,So”“Fa,Fa,Mi,Mi,Re,ReDo”時,蜂鳴器可以播放“Twinkle Twinkle Little Star”的曲調。因此,P(VDF–TrFE)/PLA mPEG TENG可以檢測手指按壓信號,并通過TENG與信號處理系統之間的實時通信來完成音樂的播放。


  以上相關工作以“Boosting the Electrical Performance of PLA-based Triboelectric Nanogenerators for Sustainable Power Sources and Self-powered Sensing”為題,發表在《Small》雜志上https://doi.org/10.1002/smll.202307620。研究工作由華南理工大學機汽學院的2016級博士生師星星(現任職于中山大學附屬第八醫院)完成,通訊作者是華南理工大學機汽學院的張水洞教授。上述工作是在國家自然科學基金52203112、深圳市科技計劃項目(RCBS20221008093103014)、中央高校基本科研業務費專項基金23qnpy155)的資助下完成。


  相關論文鏈接:

  [1] Xingxing Shi, Wanjie Si, Jingyi Zhu, Shuidong Zhang*. Boosting the Electrical Performance of PLA-based Triboelectric Nanogenerators for Sustainable Power Sources and Self-powered Sensing. Small. https://doi.org/10.1002/smll.202307620.

  [2] Xingxing Shi, Shuidong Zhang*, Shaoqin Gong*. A self-powered and arch-structured triboelectric nanogenerator for portable electronics and human-machine communication. Journal of Materials Chemistry A, 2020, 8, 8997-9005.

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(責任編輯:xu)
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