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KAIST應(yīng)鄔彬、漢陽大學(xué)Do Hwan Kim Nat. Commun.:具有動態(tài)疏水-水解域的超快水下自修復(fù)壓電離子彈性體
2024-03-14  來源:中國聚合物網(wǎng)

  近來,離-電材料(Iontronic materials)通過利用離子的運(yùn)動,能夠?qū)ξ⑿〉膲毫ψ兓囟茸兓蚧瘜W(xué)物質(zhì)的存在進(jìn)行高度敏感的響應(yīng),這使得它們在精密傳感領(lǐng)域尤為有用。它們?yōu)殚_發(fā)新型柔性、可穿戴設(shè)備和智能系統(tǒng)提供了基礎(chǔ),這些系統(tǒng)能夠在不侵入、不影響用戶日常活動的情況下,提供連續(xù)、準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。然而,由于它們?nèi)菀资艿讲豢深A(yù)測的損壞,導(dǎo)致性能下降和設(shè)備故障,這也是離-電材料目前所面對的最嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)之一。 盡管已經(jīng)大量報道了通過基于氫鍵、離子相互作用和金屬-配體配位等非共價鍵的自愈合功能來恢復(fù)設(shè)備功能、延長設(shè)備壽命和確保長期穩(wěn)定性,但是這些非共價鍵容易受到水分子吸收的影響,導(dǎo)致其動態(tài)鍵交換作用被破壞,從而損失自修復(fù)性能。 另外,水分子的進(jìn)入還會引起電干擾、短路和電化學(xué)腐蝕等破壞離-電材料的傳導(dǎo)機(jī)制的問題。


  為了減少水的干擾,已經(jīng)有研究通過使用強(qiáng)大的疏水基團(tuán)作為保護(hù)措施,以屏蔽水分子與動態(tài)鍵或者離子之間的相互作用。例如,由于氟原子的高電負(fù)性而具有強(qiáng)大靜電特性的C-F基團(tuán),不僅能夠與離子基團(tuán)形成動態(tài)的離子-偶極作用以作為自修復(fù)的驅(qū)動力,而且賦予了強(qiáng)疏水性以保護(hù)動態(tài)鍵交換作用。 以上的設(shè)計理念使材料即使在水性環(huán)境中也能表現(xiàn)出自修復(fù)和傳感能力。 然而,由于疏水基團(tuán)和動態(tài)鍵之間的協(xié)同效應(yīng)有限,這些材料只能表現(xiàn)出相對較低的自修復(fù)效率和速度。 因此,開發(fā)能夠在水生環(huán)境中擁有自主自愈和卓越傳感性能、且具備高自愈效率的離-電材料仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。


  近日,韓國科學(xué)技術(shù)院應(yīng)鄔彬副教授和韓國漢陽大學(xué)Do Hwan Kim教授合作,受頭足類皮膚自主自愈合和感知外部刺激能力的啟發(fā)(圖1),成功開發(fā)了一種具有動態(tài)疏水-水解域的自愈合壓電離子彈性體(MESHPIE),其在普通和水生環(huán)境中表現(xiàn)出卓越的自愈合特性,并且具有機(jī)械敏感的壓電-離子動力學(xué)。相關(guān)成果發(fā)表于Nature Communications。韓國漢陽大學(xué)孔正陽(博士研究生)和Elvis K. Boahen(博士研究生)為本文的共同第一作者;韓國科學(xué)技術(shù)院應(yīng)鄔彬副教授和韓國漢陽大學(xué)Do Hwan Kim教授為本文的共同通訊作者。

圖1:頭足類動物的自愈合環(huán)齒和機(jī)械感受器。


  為了實(shí)現(xiàn)水下自愈合和機(jī)械刺激感知,研究團(tuán)隊(duì)將含有疏水性 C-F基團(tuán)的側(cè)鏈和可水解-再酯化的硼酸酯基團(tuán)引入聚氨酯分子鏈中(圖2)構(gòu)建了動態(tài)的疏水-水解域。隨后,以此為基體,填充離子液體之后制備得到了最終的自愈合壓電離子彈性體。 當(dāng)自愈合壓電離子彈性體浸入水中時,由于其存在致密的疏水屏障,可以排斥大部分水分子。 特別值得注意的是,少量水分子仍舊會進(jìn)入此材料中,而動態(tài)硼酸酯鍵將會發(fā)揮出可逆水解作用,進(jìn)一步加速自愈合過程。 與此同時,疏水域的優(yōu)化使得進(jìn)入材料內(nèi)部的水分子變得可控。 這種策略可以有效地防止硼酸酯鍵完全水解,從而確保高效的水下自修復(fù)能力。 通過精密的分子工程系統(tǒng)設(shè)計,研究團(tuán)隊(duì)證明了聚合物內(nèi)疏水基團(tuán)和水解基團(tuán)的偶聯(lián)可以協(xié)同實(shí)現(xiàn)常規(guī)環(huán)境和水下的高自愈合效率和速度。 此外,得益于 C-F 基團(tuán)和離子對之間的離子-偶極相互作用,引入的1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺酰基)亞胺([BMIM]+[TFSI])離子液體引發(fā)了材料的壓電離子機(jī)制,表現(xiàn)出機(jī)械敏感的離子束縛和離子釋放特性。最后,為了展示設(shè)備在水生環(huán)境中的潛在應(yīng)用,研究團(tuán)隊(duì)將基于 MESHPIE 的機(jī)械敏感設(shè)備集成到連接了發(fā)光二極管 (LED) 的玩具潛艇中。 無論是在發(fā)生意外損壞之前還是之后,都能夠直觀地表示潛艇與水下物體相撞時的壓力變化。 


圖2:基于分子工程設(shè)計的自愈合壓電離子彈性體(MESHPIE)。


  通過分子工程設(shè)計的這種具有動態(tài)疏水-水解域的機(jī)械敏感壓電離子彈性體,在常規(guī)和水生環(huán)境中表現(xiàn)出卓越的自愈特性和壓力傳感能力。 這一創(chuàng)新技術(shù)為自愈合壓電離子設(shè)備在軟電子、水下機(jī)器人、更智能的人機(jī)界面和創(chuàng)新可穿戴技術(shù)中的應(yīng)用展現(xiàn)了巨大的潛力。


  感謝國家自然科學(xué)基金委以及韓國研究財團(tuán)的項(xiàng)目資助與支持。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-024-46334-4

  作者:Zhengyang Kong, Elvis K. Boahen, Dong Jun Kim, Fenglong Li, Joo Sung Kim, Hyukmin Kweon, So Young Kim, Hanbin Choi, Jin Zhu, Wu Bin Ying*, Do Hwan Kim*

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