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寧波大學趙傳壯 AOM:鹽誘導聚集的多色室溫磷光水凝膠
2024-04-13  來源:高分子科技

  室溫磷光(RTP)有機發(fā)光材料在信息安全、生物化學和光學器件多學科領(lǐng)域具有重要應用,受到研究者的廣泛關(guān)注。由于水分子的淬滅效應,在水凝膠體系中實現(xiàn)RTP是一項具有挑戰(zhàn)性的工作。目前已有的RTP水凝膠多為藍色、綠色等短波長發(fā)光,在水凝膠體系中實現(xiàn)多色RTP仍是值得探索的問題近期,寧波大學趙傳壯課題組發(fā)現(xiàn)了聚丙烯酸(PAA)水凝膠網(wǎng)絡(luò)在溴化鈉等鹽離子作用下發(fā)生疏水聚集,使得羧酸等生色團與水脫離接觸從而獲得了RTP功能。隨后,作者在該體系引入了二乙烯三胺 (DETA) ,利用丙烯酸(AA)與DETA之間的離子輔助氫鍵對水凝膠進行動態(tài)交聯(lián)。這一設(shè)計使得水凝膠具有良好的重塑性,在脫水后可以與各種疏水染料分子良好混合并復水重塑,聚合物生色團和染料之間的能量轉(zhuǎn)移賦予了該水凝膠多色RTP的特性。


  作者首先研究了PAA/DETA的鹽誘導的本征RTP行為。PAA/DETA水凝膠在經(jīng)過溴化鈉溶液處理和365 nm光源激發(fā)后,關(guān)閉激發(fā)光源后發(fā)出了黃綠色余輝,最長可達1.6 s以上。這是因為:高濃度的溴離子增強了水凝膠網(wǎng)絡(luò)中PAA主鏈的疏水聚合,促進了羧基與鈉離子之間的離子對的形成,從而在水凝膠網(wǎng)絡(luò)中構(gòu)建了一個剛性環(huán)境,抑制了非輻射躍遷,促進了輻射躍遷效率,從而導致了高效RTP (1) 


1 鹽誘導水凝膠的室溫磷光機理


  得益于PAA/DETA水凝膠的動態(tài)交聯(lián)特性 (2)PAA/DETA水凝膠經(jīng)過凍干,研磨后可以重塑成任意形狀。這一特性為疏水染料的摻雜提供了便利,在重塑過程中,僅需將1%質(zhì)量份品化染料摻雜進干燥的聚合物粉末中,充分研磨后添加去離子水填充在模具中,即可獲得具有特定形狀的凝膠塊體。經(jīng)NaBr硬化處理后,水凝膠的磷光能量向染料分子轉(zhuǎn)移,激發(fā)出多種余顏色。比如摻雜吲哚羧酸(ICA的凝膠顯示黃色的長余輝,摻雜芘硼酸(PBA的顯示橙紅色的余輝,而摻雜羅丹明BRh N的顯示淺紅色的短余輝  


2 PAA/DETA凝膠的可重塑性和摻雜染料后的多色余輝性質(zhì)


  該工作第一作者為寧波大學2021級碩士研究生余順鋒,通訊作者為寧波大學趙傳壯教授和天津工業(yè)大學張佳瑋教授。該工作得到了國家自然科學基金的資助。


  近年來,寧波大學趙傳壯課題組鹽調(diào)控刺激響應性水凝膠取得了一系列研究進展,提出了氫鍵締合水凝膠的粘彈性調(diào)控的時鹽等效原理(Macromolecules 2024,57,2746),探索了鹽調(diào)控聚合物的聚集誘導發(fā)光和室溫磷光行為(Macromolecules 2022,55,8599; Sci. China Chem. 2021, 64, 1770; Adv. Opti. Mater. 2024,adom2303330),開發(fā)了一系列基于離子絡(luò)合作用的熱硬化形狀記憶水凝膠(Sci. China Mater. 2021, 65, 2274 Soft Matter 2024, 20, 294)。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1002/adom.202303330

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