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大連理工大學蹇錫高院士團隊引領界面層設計革新 - 創(chuàng)新技術助力高溫環(huán)境下的CFRP性能提升
2024-04-22  來源:高分子科技

  碳纖維增強環(huán)氧樹脂復合材料CFRP在航空航天、海洋工程和人造衛(wèi)星等領域廣泛應用。然而,CF表面呈現微晶石墨結構并表現出化學惰性,并且CF與基體之間存在較大的模量差異,導致界面區(qū)域內的應力傳遞效率較差。此外,CF/環(huán)氧樹脂復合材料通常需要在高溫條件下保持結構完整性。然而,目前市售的CF表面施膠劑大多是環(huán)氧基聚醚基長鏈聚合物,在高溫下非常容易軟化和降解,所以無法充當碳纖維和樹脂基體之間的橋梁,導致高溫條件下CF復合材料的界面粘合性能下降。因此,C復合材料的整體耐熱性主要受界面層高溫性能的制約。


  基于上述背景,大連理工大學蹇錫高院士團隊在碳纖維表面引入了納米粒子(GO@CNTs)和自主研發(fā)合成的高性能熱塑性樹脂聚芳醚腈酮PPENK),如圖1所示。GOCNTs 主要由具有sp2雜化軌道的碳原子組成,形成高度穩(wěn)定的C-C結構,從而具有優(yōu)異的強度和剛度。此外,在高溫下,具有協同增強效應的剛性結構(GO@CNTs)充當錨,顯著增強了CF和環(huán)氧樹脂之間的機械嚙合作用。PPENK含有非共平面扭曲鏈的二氮雜萘酮(DHPZ)結構,賦予了其高的玻璃化轉變溫度(260-306 ℃)也給予了材料高強度、高模量以及優(yōu)異的耐熱性能。然而,與納米材料GO@CNTs相比,其剛性和模量較低。因此,PPENK可以作為柔性結構充當連接剛性結構GO@CNTs和環(huán)氧樹脂之間的橋梁,有效地彌合了復合材料界面區(qū)域的模量不匹配的問題。這是通過在界面區(qū)域構建具有適度模量的梯度模量界面層來實現的,這有助于在高溫下將載荷從環(huán)氧樹脂均勻有效的傳遞到CF表面。


  本文在碳纖維表面構筑了“剛性-柔性”(GO@CNTs-PPENK)和“柔性-剛性”兩種多尺度增強結構,以研究適度模量的梯度模量界面層對CF/環(huán)氧樹脂復合材料在高溫下界面性能的影響。在30℃時,與除漿CF復合材料相比,CF-GO@CNTs-PPENK復合材料的IFSSILSS、彎曲強度、彎曲模量和抗沖擊性分別提高了34.3%15.7%31.0%25.5%26.4%。在180°C時,與商用CF復合材料相比,CF-GO@CNTs-PPENK復合材料的IFSSILSS、彎曲強度和彎曲模量分別增加了173.0%91.5%225.7%376.4%。這是由于以下幾個原因:(iCF-GO@CNTs-PPENK表面的含氧官能團能夠參與環(huán)氧樹脂的固化反應,形成交聯網絡結構;(iiCF-GO@CNTs-PPENK具有更高的表面粗糙度,這有利于增強CF和環(huán)氧樹脂之間的機械嚙合作用;(iii) CF-GO@CNTs-PPENK提升了CF表面的潤濕性,有助于CF與環(huán)氧樹脂基體更好地滲透和浸漬;(ivCF-GO@CNTs-PPENK復合材料的界面區(qū)域具有適度模量的梯度模量界面層,在高溫下不易軟化和降解,有利于外部載荷在高溫下從環(huán)氧樹脂均勻有效的傳遞到CF表面。這項研究為推動耐高溫碳纖維復合材料的開發(fā)提供了一種前景廣闊的路徑。 


 1. 碳纖維表面構筑“柔性-剛性”和“剛性-柔性”結構示意圖。


 2. 改性 CF 的 SEMTEMEDX 和 AFM 圖像:(a, f, k) 未處理的 CF(b, g, l) CF-PPENK(c, h, m) CF-GO@CNTs, (d, i, n) CF-PPENK-GO@CNTs,和(ejoCF-GO@CNTs-PPENK 


 3. (a) 改性 CF 的寬掃描光譜和 (b) 未經處理的 CF(c) CF-COOH(d) CF-PPENK(e) CF-GO@CNTs C 1s 核心能級光譜(gCF-PPENK-GO@CNTs,(hCF-GO@CNTs-PPENK,(fCF-GO@CNTs 的 O 1s 核心能譜。 


 4.改性CF的 (a)接觸角, (b) 表面能。


 圖5 改性CF復合材料不同界面相的TGA曲線。


  6.(a) 改性CF復合材料的 IFSS(插圖是用于測試的觀察視圖)。(b?g)  (h?m) 分別代表環(huán)氧樹脂脫粘的微觀形貌。(n) 環(huán)氧樹脂脫粘機理的示意圖。


  7. (a) 改性 CF 復合材料在溫度梯度下的 ILSS(b) 180℃下ILSS載荷-位移曲線,(c, e) 分別在30180℃下的彎曲應力-應變曲線,(d, f) 彎曲強度和模量,(g) 與先前研究中報道的 CF復合材料機械性能的比較,以及 (h) 沖擊強度。


  8. CF 復合材料斷裂表面的 SEM 圖像:(a, f) 未處理的 CF(b, g) CF-PPENK(c, h) CF-GO@CNTs(d, i) CF-PPENK-GO@ CNT,和(ejCF-GO@CNTs-PPENK


 圖 9. 改性 CF 復合材料:(a) AFM 圖像,(b) 界面模量直方圖,(c)界面結構示意圖。


  相關研究成果以題為“Constructing a novel moderately modulus “rigid-flexible” structure with synergistic reinforcement on the carbon fiber surface to enhance the mechanical properties of carbon fiber/epoxy composites at elevated temperature”發(fā)表在ACS Applied Materials & Interfaces期刊。馮培峰博士研究生是該論文的第一作者,徐劍教授馬麗春教授為通訊作者。該工作得到國家自然科學基金項目[No. 5207552691860204518031025190312952373080]、中央高校基本科研業(yè)務專項資金 [No. DUT22-LAB605]以及國家青年拔尖人才計劃的資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acsami.4c04051

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(責任編輯:xu)
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