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大連理工大學蹇錫高院士團隊引領界面層設計革新 - 創新技術助力高溫環境下的CFRP性能提升
2024-04-22  來源:高分子科技

  碳纖維增強環氧樹脂復合材料CFRP在航空航天、海洋工程和人造衛星等領域廣泛應用。然而,CF表面呈現微晶石墨結構并表現出化學惰性,并且CF與基體之間存在較大的模量差異,導致界面區域內的應力傳遞效率較差。此外,CF/環氧樹脂復合材料通常需要在高溫條件下保持結構完整性。然而,目前市售的CF表面施膠劑大多是環氧基聚醚基長鏈聚合物,在高溫下非常容易軟化和降解,所以無法充當碳纖維和樹脂基體之間的橋梁,導致高溫條件下CF復合材料的界面粘合性能下降。因此,C復合材料的整體耐熱性主要受界面層高溫性能的制約。


  基于上述背景,大連理工大學蹇錫高院士團隊在碳纖維表面引入了納米粒子(GO@CNTs)和自主研發合成的高性能熱塑性樹脂聚芳醚腈酮PPENK),如圖1所示。GOCNTs 主要由具有sp2雜化軌道的碳原子組成,形成高度穩定的C-C結構,從而具有優異的強度和剛度。此外,在高溫下,具有協同增強效應的剛性結構(GO@CNTs)充當錨,顯著增強了CF和環氧樹脂之間的機械嚙合作用。PPENK含有非共平面扭曲鏈的二氮雜萘酮(DHPZ)結構,賦予了其高的玻璃化轉變溫度(260-306 ℃),也給予了材料高強度、高模量以及優異的耐熱性能。然而,與納米材料GO@CNTs相比,其剛性和模量較低。因此,PPENK可以作為柔性結構充當連接剛性結構GO@CNTs和環氧樹脂之間的橋梁,有效地彌合了復合材料界面區域的模量不匹配的問題。這是通過在界面區域構建具有適度模量的梯度模量界面層來實現的,這有助于在高溫下將載荷從環氧樹脂均勻有效的傳遞到CF表面。


  本文在碳纖維表面構筑了“剛性-柔性”(GO@CNTs-PPENK)和“柔性-剛性”兩種多尺度增強結構,以研究適度模量的梯度模量界面層對CF/環氧樹脂復合材料在高溫下界面性能的影響。在30℃時,與除漿CF復合材料相比,CF-GO@CNTs-PPENK復合材料的IFSS、ILSS、彎曲強度、彎曲模量和抗沖擊性分別提高了34.3%、15.7%31.0%、25.5%26.4%。在180°C時,與商用CF復合材料相比,CF-GO@CNTs-PPENK復合材料的IFSSILSS、彎曲強度和彎曲模量分別增加了173.0%、91.5%、225.7%376.4%。這是由于以下幾個原因:(iCF-GO@CNTs-PPENK表面的含氧官能團能夠參與環氧樹脂的固化反應,形成交聯網絡結構;(iiCF-GO@CNTs-PPENK具有更高的表面粗糙度,這有利于增強CF和環氧樹脂之間的機械嚙合作用;(iii) CF-GO@CNTs-PPENK提升了CF表面的潤濕性,有助于CF與環氧樹脂基體更好地滲透和浸漬;(ivCF-GO@CNTs-PPENK復合材料的界面區域具有適度模量的梯度模量界面層,在高溫下不易軟化和降解,有利于外部載荷在高溫下從環氧樹脂均勻有效的傳遞到CF表面。這項研究為推動耐高溫碳纖維復合材料的開發提供了一種前景廣闊的路徑。 


 1. 碳纖維表面構筑“柔性-剛性”和“剛性-柔性”結構示意圖。


 2. 改性 CF 的 SEM、TEM、EDX 和 AFM 圖像:(a, f, k) 未處理的 CF,(b, g, l) CF-PPENK,(c, h, m) CF-GO@CNTs, (d, i, n) CF-PPENK-GO@CNTs,和(e,joCF-GO@CNTs-PPENK。 


 3. (a) 改性 CF 的寬掃描光譜和 (b) 未經處理的 CF、(c) CF-COOH、(d) CF-PPENK(e) CF-GO@CNTs C 1s 核心能級光譜(gCF-PPENK-GO@CNTs,(hCF-GO@CNTs-PPENK,(fCF-GO@CNTs 的 O 1s 核心能譜。 


 4.改性CF的 (a)接觸角, (b) 表面能。


 圖5 改性CF復合材料不同界面相的TGA曲線。


  6.(a) 改性CF復合材料的 IFSS(插圖是用于測試的觀察視圖)。(b?g)  (h?m) 分別代表環氧樹脂脫粘的微觀形貌。(n) 環氧樹脂脫粘機理的示意圖。


  7. (a) 改性 CF 復合材料在溫度梯度下的 ILSS,(b) 180℃下ILSS載荷-位移曲線,(c, e) 分別在30180℃下的彎曲應力-應變曲線,(d, f) 彎曲強度和模量,(g) 與先前研究中報道的 CF復合材料機械性能的比較,以及 (h) 沖擊強度。


  8. CF 復合材料斷裂表面的 SEM 圖像:(a, f) 未處理的 CF,(b, g) CF-PPENK,(c, h) CF-GO@CNTs,(d, i) CF-PPENK-GO@ CNT,和(e,jCF-GO@CNTs-PPENK。


 圖 9. 改性 CF 復合材料:(a) AFM 圖像,(b) 界面模量直方圖,(c)界面結構示意圖。


  相關研究成果以題為“Constructing a novel moderately modulus “rigid-flexible” structure with synergistic reinforcement on the carbon fiber surface to enhance the mechanical properties of carbon fiber/epoxy composites at elevated temperature”發表在ACS Applied Materials & Interfaces期刊。馮培峰博士研究生是該論文的第一作者,徐劍教授馬麗春教授為通訊作者。該工作得到國家自然科學基金項目[No. 52075526、91860204518031025190312952373080]、中央高校基本科研業務專項資金 [No. DUT22-LAB605]以及國家青年拔尖人才計劃的資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acsami.4c04051

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(責任編輯:xu)
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