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美國東北大學鄭義教授、Marilyn L. Minus教授團隊:易于制造的高透明薄型聚乙烯醇氣凝膠
2024-11-10  來源:高分子科技

  氣凝膠是一種新型多孔材料且為開孔結構。最早的硅基氣凝膠因其納米級多孔結構和高透明度而受到關注,但它們的機械性能較差,導致整體性能不夠均衡。其脆弱的結構限制了這一新興材料的發展。之后聚合物基氣凝膠被制造,但在改善機械性能的同時,往往很難保證高透明度。聚乙烯醇(PVA)是一種無色無味的聚合物,具有水溶性、低毒性和生物相容性。到目前為止,有關于具備優異的透明度和機械性能的聚乙烯醇氣凝膠的相關研究寥寥無幾。


  近期,美國東北大學Yi Zheng教授和Marilyn L. Minus教授團隊以保持透明度的同時優化氣凝膠的機械性能為目標,研制了一款新型透明PVA氣凝膠并發明了一種一步凝膠化方法,以促進溶膠-凝膠轉變。相比于冷凍-解凍法,這種一步凝膠化方法保持了PVA氣凝膠的高透明度,并減少了凝膠化過程所需的時間。該工作填補了有關于簡單制造透明聚合物基氣凝膠且同時保證優秀的機械性能的空白。


  該工作以題為“Ease-of-manufacture Highly Transparent Thin Polyvinyl Alcohol Aerogel”發表在《Scientific Reports》上。文章第一作者是美國東北大學博士研究生李曉莉


圖1.新型氣凝膠的制備路線示意圖,以及通過不同凝膠化方法制備的12%氣凝膠。(a) 通過一步靜置法制備的透明氣凝膠;(b) 通過冷凍-解凍法制備的不透明氣凝膠;(c) 相圖顯示三種不同干燥方法的路徑。


圖2. 在置換過程中,不同濃度(10%至15%)PVA濕凝膠的DMSO殘余重量隨時間變化的曲線圖。


圖3. 不同重量百分比的不透明氣凝膠:(a) 2%;(b) 4%;(c) 10%;(d) 12%;(e) 20%;(f) 28%;帶有氣泡的不同重量百分比透明氣凝膠:(g) 20%;(h) 24%;(i) 28%;不同重量百分比的透明且均勻的氣凝膠:(j) 10%;(k) 13%;(l) 15%。


圖4. 不同濃度PVA氣凝膠的拉伸模量。


圖5. 不同放大倍數和濃度下PVA氣凝膠的SEM圖像。(a)至(f)表示10%至15%不同濃度的PVA氣凝膠,而子圖(1)至(3)分別表示5000倍、30,000倍和60,000倍的放大倍數。


圖6. 10%至15%不同濃度PVA氣凝膠的孔徑和粒徑。


圖7. (a) 透明PVA氣凝膠(濃度為10%至15%)及不透明PVA氣凝膠的透過率曲線;(b) 10%至15%濃度透明PVA氣凝膠及不透明PVA氣凝膠的線性衰減系數隨波長變化的曲線。


挑戰與展望


  最初,考慮到最早發現的硅氣凝膠的脆性和較差的機械性能,這一缺點限制了氣凝膠的應用發展。因此,改善氣凝膠的機械性能被設定為主要目標。因此,材料選擇聚焦于聚合物。實驗方向設定為純物理交聯,未使用任何交聯劑,以簡化和加速生產過程。因此,選擇聚乙烯醇(PVA)作為原料,嘗試氣凝膠的生產,因其能夠通過側鏈羥基自交聯形成氫鍵。在材料選擇之后,生產方法進行了實驗、分析和改進。對冷凍-解凍法的對比分析表明,該方法無法保證PVA氣凝膠的透明度。考慮到實驗過程的時間效率,發明了一種一步靜置法以促進溶膠-凝膠轉變。一步靜置法不僅保持了PVA氣凝膠的高透明度,還減少了凝膠化過程所需的時間,相較于冷凍-解凍法。隨后,測試了濃度范圍為2%至28%的PVA,揭示了低濃度時的卷曲、原始邊緣以及高濃度時氣泡的形成等問題。生產過程進一步改進,并確定了10%至15%的安全濃度窗口,確保了穩定、薄且透明的PVA氣凝膠的生產。


  本研究采用二氧化碳超臨界干燥技術,以確保結構的最小塌陷并最大限度地保留多孔結構。一步靜置PVA氣凝膠在1333 nm波長下的透過率可達到93.67%。使用掃描電子顯微鏡觀察了不同一步靜置PVA濃度下氣凝膠的內部結構。應用比爾-朗伯定律消除了樣品厚度對透明度的影響。首次研究并分析了PVA氣凝膠的透明度、微觀結構和宏觀濃度之間的關系。在確保光透過率的同時,一步靜置PVA氣凝膠在13 wt%濃度下的模量達到了6.18 ± 0.56 MP。使用ImageJ分析了濃度范圍為10%至15%的樣品的SEM圖像,每個樣品至少進行了50次測量以確定孔徑。記錄了孔徑的標準差,因為它可以代表孔徑的均勻性。濃度為10%和15%的樣品的孔徑處于相同量級,主要在幾十納米范圍內。此外,內部骨架直徑可以被視為開放孔結構氣凝膠的粒徑。在本研究中,PVA氣凝膠的粒徑遠小于波長,符合瑞利散射的條件,這也解釋了氣凝膠為何呈現淺藍色。對不透明樣品的光透過率曲線和線性衰減系數隨波長變化的曲線也與透明樣品進行了比較。比較結果明顯,一步靜置法制成的PVA氣凝膠具有顯著的透明度。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41598-024-77198-9

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