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浙理工胡毅教授 AFM:共平面圖案溫度瞬態控制的智能可穿戴多色交流電致發光器件
2025-01-21  來源:高分子科技

  基于紡織品的柔性交流電致發光器件因其在照明顯示、健康警示等領域具有巨大潛力而引起了廣泛的研究興趣。為了拓展ACEL器件的應用領域,可穿戴ACEL現急需顏色可調性,其色彩需實現實時變化,這在顯示、通訊等領域的應用具有重要意義,同時ACEL器件的穩定性在應用領域同樣具有重要影響作用。然而,器件在高壓時會產生“擊穿”現象,發出亮光的同時會發生閃光現象,在關閉電源時表面會存留黑點,影響整體美觀,且器件發光時會出現大面積不連續黑暗圖形;并且由于ZnS:Cu材料的特殊性,器件只能發出單色光;ACEL器件的單獨顯示發光作用限制了其應用的拓展。


  鑒于此,浙江理工大學紡織科學與工程學院(國際絲綢學院)博士生導師胡毅教授課題組報道了一種可以溫度瞬態控制的多色交流電致發光器件,通過對介電層濃度比例以及保護層厚度的探索,降低“擊穿”發生的可能性。根據光致發光與電致發光的發光機理,采用熒光染料作為顏色轉換層,成功制備了具有紫色發光和綠色發光特性的發光電子紡織品,同時器件可以通過與溫度傳感器的連接使器件發光警示人體溫度,拓展了ACEL器件電子紡織品的實際應用性,可用于健康監測、安全警示等領域。



  相關工作以“Coplanar Pattern and Temperature Transient Control in Intelligent Wearable Multi-Color Alternating Current Electroluminescence Devices”為題發表在國際著名期刊Advanced Functional Materials 上(影響因子18.5),doi:10.1002/adfm.202420613。本文第一作者為浙江理工大學紡織科學與工程學院(國際絲綢學院)碩士研究生王珣,通訊作者為浙江理工大學博士生導師胡毅教授


Figure 1. Architecture of a multicolored and high-stability ACEL device. (a) A multicolored, durable ACEL device for emissive warning signals. (b) Structural overview of multicolored, high-stability ACEL devices and cross-sectional micrograph of the ACEL device. (c) Mechanism of color shift in ACEL devices.


  本文開發了一種在器件中加入熒光染料顏色轉換層和保護層從而提高器件穩定性的多色彩交流電致發光器件的工藝。通過保護層填補由于BaTiO3和ZnS:Cu顆粒噴涂所形成的孔隙,可以有效保證器件的抗“擊穿”能力和穩定性。熒光染料油墨由于其本身光致發光的特性,可以直接吸收器件原本發出的藍光轉變色彩,操作簡單。并且通過制作的溫度傳感器、柔性薄膜太陽能電池、平面微型化電池和ACEL器件的連接,根據溫度期間實現瞬態調控并可以達到監測人體健康的功能。本項技術不僅有效提高了器件的穩定性,降低其“擊穿”的風險,同時增加了其色彩豐富性,功能多元性,從而拓展了其應用場景,促進可穿戴電致發光器件的產業化。


Figure 2. Stability characterization of ACEL devices. (a) Breakdown voltage variability in ACEL devices with varying BaTiO3 ratios, with and without a protective layer. (b) Comparative breakdown strength of ACEL devices across BaTiO3 concentrations, with and without protective layers. (c) Dielectric loss of dielectric composite with or without protective layer. (d) Variation in dielectric constant with and without protective layers in composites. (e) Luminance response of the electroluminescent devices to BaTiO3 proportion with protective layer. (f) Luminance variation of ACEL devices by frequency and voltage settings.


  保護層材料提高了交流電致發光器件的整體擊穿強度,BaTiO3可以減小交流電致發光出現“擊穿”發生的現象,但BaTiO3的含量對“擊穿”現象的影響并沒有進行相關研究,因此固定PVDF-HFP和異佛爾酮的含量,改變BaTiO3在混合溶液中的量,探討對“擊穿”的影響;同時在之前操作方法中采用人工噴涂方法,器件內部結構會因為BaTiO3和ZnS:Cu顆粒的影響導致器件表面不平整,器件擊穿強度分布不均勻,因此加入與介電層和發光層相同的復合材料和溶劑作為保護層,填補由于人工噴涂造成的孔隙現象,大大增大了器件可接受的擊穿壓力和擊穿強度。


Figure 3. Fabrication and analysis of color conversion layers. (a) Fluorescence resonance Energy transfer (FRET) mechanism in ZnS: Cu coordinated with cationic fluorescent red X-5GN and yellow X-10GFF. (b) Ultraviolet absorption and emission spectra of ZnS: Cu with cationic fluorescent dyes red X-5GN and yellow X-10GFF. (c) Photoluminescence (PL) spectra of cationic fluorescent red X-5GN. (d) Photoluminescence (PL) spectra of cationic fluorescent yellow X-10GFF. (e) Surface fluorescence imaging of ACEL devices with color conversion layer. (f) EL spectra variations in ACEL devices with diverse colors. (g) Impact of cationic fluorescent red X-5GN and yellow X-10GFF on ACEL device color per CIE coordinates. (h) Fluorescence lifetime assessment of cationic fluorescent yellow X-10GFF. (i) EL response of blue ACEL devices to varying AC frequencies. (j) CIE coordinates dynamics for blue ACEL devices across frequencies.


  交流電致發光器件一般使用ZnS:Cu、ZnS:Mn作為發光材料,由于ZnS:Mn發光條件較高且發光亮度暗,因此采用ZnS:Cu作為發光材料,但ZnS:Cu主要發出藍光,因此需要尋找一種方法能夠改變發光顏色。熒光染料的發光機制通過吸收其他光的發射產生激發發出相關波長的光,與交流電致發光器件的發光原理類似,因此可以使用熒光染料吸收ZnS:Cu發出的藍光,通過結合產生其他顏色的光。并且調節熒光染料的濃度,可以使器件發光色彩變得更加豐富,同時通過改變器件電壓和頻率也可以使器件發光波長發生改變。


Figure 4. Flexibility and durability of the fully sprayed ACEL devices. Scale bar: 1 cm. (a) Bending test. (b) Rolling test. (c) Washing test. Insets: Devices before and after 180 minutes of washing. (d) Double 85 °C/85% RH wet-hot test. (e) Device brightness stability under continuous power supply. (f) Device on-off cycles’ brightness test. (g) Fluorescent yellow X-10GFF UV resistance test. Insets: Devices before and after 36 hours of UV exposure. (h) Fluorescent red X-5GN resistance to UV test. Insets: Devices before and after 96 hours. (i) Mechanical stress tests: Curling, folding, shearing and pinning.


  ACEL裝置在織物上的機械柔韌性和穩定性測試結果顯示,在壓縮比為50%的情況下彎曲1000次后,柔性ACEL器件的發射強度僅下降2.6%。在50g負重循環滾動1000次亮度僅下降3.36%。在60℃下的標準洗衣機中進行該器件的可洗性試驗。連續洗滌180分鐘后,器件亮度下降約2.04%。通過雙85試驗(85°C溫度和85%濕度)驗證了ACEL器件對惡劣環境的耐受性。器件在95V電壓下持續發光2h亮度下降12.7%,在開關3000次周期亮度下降24.17%。同時熒光染料紅X-5GN在紫外下36h后徹底消失,熒光染料黃X-10GFF在紫外下96h后發光面積依舊有10%。此外,基于紡織品的可穿戴ACEL設備需要能夠承受外部損壞。實驗結果表明,ACEL器件在針刺、剪切、折疊、卷曲等作用下均能保持均勻穩定的發光。研究結果有效地證實了織物基全噴涂ACEL器件的機械柔性和穩定性。 


Figure 5. Multi-color ACEL devices. Scale bar: 1?cm. (a) Luminous effects of ACEL devices coated with different ratios of fluorescent dyes. (b) Simultaneous multi-color emission in flower-shaped ACEL devices. (c) Luminous behavior of the blue light device and the fluorescent dye ink (1g) under varying frequencies. (d) Multi-color "moire" pattern in parallel alternating current electroluminescent devices.


  隨著熒光染料的比例增加,ACEL器件表面的色彩會發生變化。在同一電壓,不同頻率下的ACEL器件的色彩變化,如圖中所示。并且同一個平面的器件可以展現出不同的色彩,還可以通過并聯的方式,將不同色彩的器件展現在同一個平面中,實現圖案的多元化。


Figure 6. Wearable display and integrated application. Scale bar: 1?cm. (a) Schematic of integrated system combining temperature sensor, flexible thin film solar cell, planar miniaturized battery, and ACEL device. (b) Application of wearable fever-alert jacket. (c) Integrated circuit layout on the jacket. (d) Temperature dynamic monitoring graph.


  柔性電路板符合可穿戴智能紡織品的需求,通過對電路板與溫度傳感器連接設計,溫度傳感器接收溫度信號,ADC(模數轉換)將溫度傳感器采集到的信號轉換為電壓,由微控制器計算,柔性電路板的溫度閾值由計算機編程。當人體腋下正常溫度為36-37℃時,共平面ACEL器件中心圖案發出藍光;當人體腋下溫度為37-39℃表明正在發低、中燒,共平面ACEL器件中間圖案會發出紫光;當人體腋下溫度超過39℃表明正在發高燒,共平面ACEL器件外圈圖案發出綠光。當傳感器檢測到的溫度達到設定的閾值時,EL器件會發出不同的顏色用來警示人體是否發熱,在生物醫學監測和疾病預防領域具有潛在的應用前景。


  小結:作者開發了一種由光致變色和電致發光機理相結合的多色彩交流電致發光器件,保護層填補由于BaTiO3和ZnS:Cu顆粒噴涂所形成的孔隙,可以有效保證器件的抗“擊穿”能力和穩定性。熒光染料油墨由于其本身光致發光的特性,可以直接吸收器件原本發出的藍光轉變色彩,操作簡單。并且通過制作的溫度傳感器、柔性薄膜太陽能電池、平面微型化電池和ACEL器件的連接,根據溫度期間實現瞬態調控并可以達到監測人體健康的功能,全噴涂ACEL設備的多色彩性、高穩定性、集成化使它們能夠應用于更多場景。


  在此,感謝浙江理工大學嵊州創新研究院基金項目(SYY2024C000008)的支持!


通訊作者簡介

  胡毅,男,博士,教授,博士生導師。浙江理工大學紡織科學與工程學院(國際絲綢學院)副院長,主要從事非水介質染整新技術和柔性電子智能紡織品研究。以第一作者或通訊作者在 Advanced Functional Materials, Nano Letters, Energy Storage Materials, Chemical Engineering Journal等刊物上發表SCI論文60余篇,授權和轉化國家發明專利30余項。獲得國家級教學成果二等獎和浙江省教學成果特等獎各1項;主持獲得中國紡織工業聯合會教學成果一、二、三等獎,浙江省自然科學獎三等獎和中國商業聯合會科技進步獎二等獎各1項。


  原文鏈接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202420613

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(責任編輯:xu)
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