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重慶理工王凱悌/楊朝龍、南洋理工趙彥利《Adv. Mater.》:環烯烴聚合物多重剛性作用實現水/高溫等惡劣環境下的磷光發射
2025-01-30  來源:高分子科技

  近年來,聚合物基室溫磷光材料得到了飛速的發展,在防偽、標識、顯示、照明、生物醫藥等領域都展現了巨大的應用潛力。然而,其水環境或高溫環境下的磷光淬滅,極大程度限制了這些材料在惡劣環境下的應用。針對這一問題,重慶理工大學王凱悌副教授和楊朝龍教授團隊,聯合新加坡南洋理工大學趙彥利教授,開發了一種富含羥基、酯基和大位阻金剛烷側基的環烯烴聚合物材料。以制備的環烯烴聚合物為主體,通過摻雜策略分別制備得到了藍、綠、黃、紅色的室溫磷光材料。由于環烯烴聚合物主鏈具有較為優異的疏水性,有效保護了發光中心不受水淬滅,相應聚合物在水以及強酸、強堿、氧化和還原性的水溶液中,依然能夠表現出長壽命的磷光發射。甚至,在水中浸泡100天后,聚合物薄膜的磷光強度和壽命均未出現明顯降低。此外,部分環烯烴聚合物薄膜還展現了不錯的高溫磷光性能,在378 K下能夠發出綠色和紅色磷光,壽命為40-98 ms



  這一工作以“Cycloolefin Copolymers With a Multiply Rigid Structure for Protecting Triplet Exciton From Thermo- and Moisture-Quenching”為題發表在Advance Materials上,重慶理工大學碩士研究生唐詩漫和江舜楠為共同第一作者,重慶理工大學王凱悌副教授,楊朝龍教授和新加坡南洋理工大學趙彥利教授為本文共同通訊作者

 

本文所合成的環烯烴聚合物結構以及小分子磷光體結構


  作者研究了不同環烯烴聚合物基磷光材料在高溫下的磷光性能,發現只有當客體分子為平面結構的芘硼酸時能夠在378 K下產生磷光。其他的客體分子分別在318 K338 K下發生磷光淬滅。為了明確磷光熱淬滅的過程,作者通過研究聚合物主體和客體分子隨溫度變化的振動情況發現,借助環狀聚合物主鏈和金剛烷側基的空間限域作用,能夠對氫鍵和靜電作用的高溫解離產生抑制作用。然而,客體分子自身的振動隨溫度升高愈發劇烈,且主體對其限制作用變得不再明顯。因此,若客體分子為芘硼酸,其本身具有較大剛性,則能夠產生高溫磷光發射,顏色為紅色。為了驗證一結論,作者進一步以芘和暈苯為客體,分別制備出了環烯烴共聚物基磷光材料,他們分別在378 K下能夠發出紅色和綠色的磷光,壽命分別為40 ms98 ms


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202416397

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