生物體內基因表達是一個典型的手性識別過程。它是通過超分子作用力在分子之間自組裝成為穩定、結構精細,且有特定功能的聚集體。在高分子領域,通過立體選擇性相互作用,兩種構型相反的聚合物鏈在等量混合時也有可能組裝為結構緊湊的結晶性立體復合物,但事例很有限。
在之前的研究工作中,大連理工大學精細化工國家重點實驗室“小分子活化與仿生催化”教育部創新團隊呂小兵教授團隊曾經報道了基于內消旋環氧烷烴的兩種構型相反的聚碳酸酯之間形成立體復合物的系列成果(Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 2241 –2244;Angew.Chem. Int. Ed. 2015, 54,7042–7046;Nat. Commu. 2015, 6, 8594)。近日,該團隊與康奈爾大學的Geoffrey W. Coates教授、大連化物所侯廣進研究員、大連理工大學化工學院張維萍教授緊密合作,報道了基于端位環氧烷烴的兩種構型相反的聚酯之間的立體復合作用的最新研究成果,相關工作以全文形式發表在美國化學會志上(J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 14780?14787)。
該論文首先報道了一系列基于端位環氧烷烴的兩種構型相反的聚酯形成的立體復合物,通過對聚合物鏈側鏈基團與主鏈的考察,明確指出了能夠形成立體復合物的結構規律,并進一步考察了聚合物分子量和規整度對形成立體復合物的影響。巧妙地利用拉曼光譜和固體核磁技術,建議形成立體復合物的驅動力是一種構型聚酯的手性碳上的次甲基氫與相反構型聚合物鏈上羰基的之間的弱氫鍵作用。該工作為以后聚合物立體復合物的研究提供了一個很好的范例。
該系列研究工作得到了國家自然科學基金重點基金、重點國際(地區)合作研究與交流項目和大連理工大學的大力支持,論文第一作者為博士生萬招錢。