MXene具有優異的電子、光學、機械和電化學性能,在儲能、催化、醫藥、電磁屏蔽等領域展現了巨大的應用潛力,已成為新一代二維材料研究熱點。MXene具有類似金屬的導電性能、獨特的多層結構和豐富的末端基團,使其在制備高效的電磁屏蔽復合材料方面受到了廣泛的關注。不難設想,得益于MXene與電磁波良好的相互作用,MXene也能像碳納米管(CNTs)、石墨烯等碳材料一樣將電磁能高效轉化為熱能,在微波場作用下激發快速的升溫現象。然而,人們更多的關注了MXene的電磁屏蔽性能,對其微波加熱效應少有研究,微波加熱機理尚待進一步驗證。
基于以上想法,該工作首次系統研究了由強電磁波吸收導致的Ti3C2Tx微波加熱行為,并有效利用Ti3C2Tx快速的微波加熱效應在聚丙烯(PP)基體中構筑了完整的隔離導電網絡,賦予了PP/Ti3C2Tx復合材料優異的電磁屏蔽和抗熔滴性能。首先,采用部分交聯的多巴胺/聚乙烯亞胺對PP進行表面包覆改性,通過絮凝-自組裝的方法將單層/少層的Ti3C2Tx富集在改性PP顆粒表面;在最佳的微波工藝下,Ti3C2Tx作為 “界面焊接層”引發了獨特的選擇性加熱現象,極短時間內(10~20 s)在PP基體中構建了Ti3C2Tx隔離導電網絡。
圖1. 基于自組裝和微波選擇性燒結快速制備具有隔離結構的PP/Ti3C2Tx復合材料流程圖。
將PP/Ti3C2Tx顆粒類比為具有核殼結構的微球,通過COMSOL多物理場的有限元模擬研究了電磁波分布和熱傳現象。結果表明:微波對包覆顆粒表現為快速、選擇性的加熱行為,9s即可使界面達到170℃左右,實現界面熔接成型。微波燒結PP/Ti3C2Tx的TEM、OM、SEM圖像展現了完美的隔離界面和三維網絡。
圖2. 利用COMSOL有限元模擬研究PP/Ti3C2Tx微波加熱行為(1500W,20s):(a)單個顆粒截面溫度分布;9個堆疊顆粒(b)表面和(c)截面溫度分布;(d)顆粒填充至模具的紅外熱成像圖;(e,f)微波燒結PP/Ti3C2Tx的界面TEM圖;PP/Ti3C2Tx的(g)OM、(h)SEM和(i)Ti元素分布。
微波燒結賦予了PP/Ti3C2Tx完整的隔離結構,使其具有超低導電逾滲閾值(0.02091 vol%),在極低的Ti3C2Tx含量下(1.138 vol%),微波燒結成型PP/Ti3C2Tx的電導率和電磁屏蔽效能分別為500.0 S m-1和75.12~78.85 dB(X波段)。微波燒結PP/Ti3C2Tx的電磁屏蔽機理體現在宏觀和微觀兩方面:電磁波進入隔離結構,在Ti3C2Tx構筑的三維網絡中發生多次反射;電磁波在界面富集的Ti3C2Tx多層之間發生多次反射,從而大幅削弱入射電磁波強度達到高效屏蔽效果。
圖3. (a)微波燒結PP/Ti3C2Tx的導電逾滲行為;(b)不同含量PP/Ti3C2Tx在X-波段上的電磁屏蔽效能;12GHz下不同含量PP/Ti3C2Tx的(c)SET,SEA和SER值以及(d)趨膚深度;(e)微波燒結PP/Ti3C2Tx與現有文獻樣品在X-波段上的電磁屏蔽效能對比;(f)電磁波與PP/Ti3C2Tx相互作用機理。
與此同時,Ti3C2Tx在燃燒過程中能迅速形成高質量的阻隔層,有效阻斷了PP熔體的聚集,在僅0.5wt%的添加量下,PP/Ti3C2Tx表現了優異的抗熔滴效果,即使在火焰燃燒后也保持了完整的外觀和整體結構。
圖4. 燃燒測試的視頻截圖:(a)PP,(b)PDA-PEI@PP,(c)1wt% Ti3C2Tx@PP和(d)4wt% Ti3C2Tx@PP;燃燒測試后殘余物的宏觀和微觀形貌:(e, f)1wt% Ti3C2Tx@PP和(g, h)4wt% Ti3C2Tx@PP;燃燒前后的Ti3AlC2、Ti3C2Tx、Ti3C2Tx@PP的XPS(i)總元素譜圖和Ti元素分譜。
上述研究成果在《Chemical Engineering Journal》在線發表,題為Microwave-Induced Segregated Composite Network with MXene as Interfacial Solder for Ultra-Efficient Electromagnetic Interference Shielding and Anti-dripping。四川大學高分子研究所碩士生馬文杰為論文的第一作者,四川大學劉鵬舉助理研究員為論文通訊作者。該研究得到了鄭州大學王建峰副教授、深圳大學劉卓鑫助理教授的支持。
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2021.131699
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