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浙工大董飛龍/廣西大學(xué)聶雙喜 Nano Energy:脈沖直流電助力廢水光電耦合催化降解
2022-06-21  來源:高分子科技

  農(nóng)藥在全球范圍內(nèi)的廣泛使用造成嚴(yán)重的水質(zhì)污染。阿特拉津(ATZ)是其中用于除草的殺蟲劑之一,它具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)和環(huán)境持久性,在水生生態(tài)系統(tǒng)中大量頻繁檢出。部分研究人員已證實(shí)ATZ是人體潛在的致癌因子。隨著人類長期從環(huán)境中攝入ATZ,ATZ的毒性將在體內(nèi)積累并對人體健康構(gòu)成風(fēng)險(xiǎn)。然而,ATZ難以通過傳統(tǒng)的廢水處理方式對其進(jìn)行有效降解,因此,迫切需要尋找一種高效且綠色的處理方法。



  鑒于此,浙江工業(yè)大學(xué)董飛龍博士和廣西大學(xué)聶雙喜教授合作開發(fā)了一種球形摩擦納米發(fā)電機(jī)(S-TENG,通過脈沖直流電提高降解ATZ的光催化效率。本研究考察不同條件下S-TENG的電輸出性能,確定其最佳輸出條件。通過采用光電極(TiO2納米管)和光催化劑(6HF-TiO2納米片)協(xié)同降解體系,進(jìn)一步提高ATZ的光利用率和降解效率。在脈沖直流電場光電催化體系中,ATZ的去除率提高了8.53%30min內(nèi)礦化率提高了27.2%同時(shí),通過EPR試驗(yàn)和自由基猝滅實(shí)驗(yàn)證明了ATZ的降解機(jī)理,結(jié)果表明,在光電催化降解過程中,摩擦電脈沖直流增加了自由基的生成。此外,羥基自由基(即?OH)在自供電光電催化系統(tǒng)ATZ的降解中起著至關(guān)重要的作用。


  該研究為提高光催化處理農(nóng)藥污染提供了一種有前景的方法,對未來農(nóng)藥降解的研究具有重要的指導(dǎo)意義。相關(guān)成果以題為“Triboelectric nanogenerator enhanced radical generation in a photoelectric catalysis system via pulsed direct-current”發(fā)表在國際著名期刊Nano Energy》上。 



 1.a) 基于水波驅(qū)動的S-TENG的自供電光催化系統(tǒng)用于水中ATZ降解(bS-TENG和(c)不同系統(tǒng)下的ATZ降解效率圖(dATZ降解的反應(yīng)路徑。


  S-TENG的輸出性能。由于S-TENG的具有多個(gè)發(fā)電單元,電學(xué)性能具有高度的對稱性,因此可以實(shí)現(xiàn)水波能多角度的有效轉(zhuǎn)換。其最大開路電壓可達(dá)102V,最大電流可達(dá)5 μA,整流后,電壓和電流可能達(dá)到7 V5 μA



 2. S-TENG的電輸出性能(aS-TENG的基本工作機(jī)制(b)不同面積和單位數(shù)發(fā)電單元的示意圖(c)輸出性能測試示意圖(d)和(e)單個(gè)發(fā)電單元在不同面積下的產(chǎn)出性能(f)和(g)不同發(fā)電單元數(shù)的電輸出性能(h)和(i)整流后的電輸出性能。


  光催化材料的制備及表征采用傳統(tǒng)陽極氧化法制備TiO2納米管,水熱法制備6HF-TNSsTiO2納米管方面,XPS進(jìn)一步研究了TNT的表面元素組成,所有TiO2納米管中均存在化學(xué)吸附氧和晶格氧。由于氧缺陷數(shù)量大,暴露表面積大,晶格氧峰面積高于化學(xué)吸附氧。活性化學(xué)吸附氧占氧氣儲存的很大比例,可以捕獲光生電荷載體,并作為活性位點(diǎn)來改善光催化降解。6HF-TNSs方面,XPS顯示出較高的F峰導(dǎo)致6HF-TNSs降解性能顯著提高。



 3.a)和(bTNT6HF-TNSsSEM掃描電鏡圖像(c)和(d6OH-TNSsTNPSEM掃描電鏡圖像(eTNTXDR譜圖(fTNTsXPS光譜圖以及(gO 1sTi 2p的詳細(xì)譜圖(h6HF-TNSs6OH-TNSsTNPXDR譜圖(i6HF-TNS6OH-TNSsTNPXPS光譜圖以及(jO 1sTi 2pF 1s的詳細(xì)譜圖。


  通過水波驅(qū)動的S-TENG去除ATZ自供電光催化系統(tǒng)。S-TENG提供電場時(shí),30 min內(nèi)ATZ去除率達(dá)到100%。而沒有S-TENG驅(qū)動的情況下,去除效率僅為91.47%。同時(shí),系統(tǒng)在30分鐘內(nèi)礦化率達(dá)到54.95% 



 4.a)自供電光催化系統(tǒng)實(shí)物圖(b)不同電機(jī)轉(zhuǎn)速下的電流(c)不同電機(jī)轉(zhuǎn)速下ATZ的降解(d)不同降解系統(tǒng)條件下的礦化率(e)自供電光電催化系統(tǒng)中,6HF-TNSs/TNT在五個(gè)實(shí)驗(yàn)周期后的可重復(fù)使用性能。


  脈沖直流電助力水中ATZ高效降解的機(jī)理在自供電系統(tǒng)中,S-TENG提供的外部電場有助于分離電子-空穴對并促進(jìn)電荷轉(zhuǎn)移到光催化電極及光催化劑表面。在電場驅(qū)動下,?OH?O2-h+峰信號強(qiáng)度明顯高于黑暗條件下及單純光催化條件下的峰信號強(qiáng)度,表明三種活性物質(zhì)在自供電光電催化系統(tǒng)中生成量更多,對ATZ去除效率更高的巨大優(yōu)勢。此外,由于S-TENG的存在,廢水中水波能量得到有效收集并被用于進(jìn)一步降低廢水處理成本。 


 5.a6HF-TNSTNT的材料模擬圖(b)自供電脈沖直流電光電催化系統(tǒng)的機(jī)理(c)不同因素下DMPO在光催化系統(tǒng)中捕獲的?OHEPR光譜(dDMPO在不同因素下在光催化系統(tǒng)中捕獲的?O2-EPR光譜(e)不同因素下DMPO在光催化系統(tǒng)中捕獲的h+EPR光譜(f)不同自由基淬滅劑條件下ATZ降解(g?O2-?OH h+ATZ降解效率的貢獻(xiàn)(h)不同自由基淬滅劑條件下的ATZ降解效率。


  這項(xiàng)工作展示了一種高效的自供電光電催化系統(tǒng),可提高ATZ的去除效率。60 min內(nèi)該系統(tǒng)的ATZ去除效率達(dá)到100%。此外,系統(tǒng)地解釋了自供電光催化系統(tǒng)的工作機(jī)理。外電場的存在可以產(chǎn)生更多的?OH?O2-h+,它們在自供電光催化反應(yīng)中起重要作用。該系統(tǒng)利用廢水處理過程中浪費(fèi)的水波機(jī)械能及太陽能,實(shí)現(xiàn)ATZ的高效降解,為凈化水提供了一種有效的方法。


  原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2211285522005924

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