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燕山大學焦體峰教授和秦志輝副教授Macromolecules:基于聚合誘導相分離策略同時增強可拉伸離子凝膠的機械強度和離子電導率
2022-12-14  來源:高分子科技

  離子凝膠由充滿離子液體的聚合物網絡組成,具有優良的離子導電性、不揮發性以及耐溫性等優點。雖然大多數離子凝膠克服了拉伸性和機械強度弱的缺點,但機械性能提高的同時會弱化其離子電導率,如何實現離子凝膠力學和電導率的同時提高仍是一個挑戰。


  近日,燕山大學焦體峰教授和秦志輝副教授等在高分子領域頂級期刊Macromolecules 發表題為“Simultaneously Enhancing Mechanical Strength and Ionic Conductivity of Stretchable Ionogels Enabled by Polymerization-induced Phase Separation” 的研究論文。該工作報告了一種聚合誘導相分離過程,可以產生兩個連續的相分離結構。富含聚合物的增強相和離子導電相可以在離子凝膠內形成,同時提高其力學性能和導電性,從而制備了一種高強度、高導電性的抗溶脹自粘附離子凝膠。


  1.相分離離子凝膠的構建:通過將疏水MEA和親水AA在疏水IL1-乙基-3甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺((EMIM)(NTf2))離子液體中自由基共聚制備了P(AA-co-MEA)離子凝膠,單體AA最初可溶于[EMIM] [NTf2],而聚合物PAA不溶于[EMIM] [NTf2]。在共聚過程中,形成了由氫鍵緊密結合的富聚合物相,提高了機械強度。富溶劑相(離子導電相)與組裝的導電納米通道結合促進了離子的遷移。因此,共聚物離子凝膠既具有較高的力學性能,又具有較高的離子導電性。 


1:離子凝膠的原理示意圖


  2.微觀結構: PAAPMEA 和共聚物離子凝膠在光學和機械性能方面表現出明顯差異。純 PMEA 離子凝膠是透明的,而純 PAA離子凝膠是不透明的。在不去除[EMIM] [NTf2]的情況下,使用掃描電子顯微鏡(SEM)揭示了離子凝膠微觀形貌隨組成的演變。對于純PMEA離子凝膠,我們觀察到一個均勻分散的網絡,其形貌均勻光滑。加入AA(1:2)后,共聚物離子凝膠呈現出表面起皺的非均質結構。當AAMEA的摩爾比增加到1:1時,由富聚合物相和富溶劑相組成的雙連續網絡變得清晰可見,表明兩相結構的形成。 


2:各種離子凝膠的光學照片、SEM圖像以及紅外分析


  3.離子凝膠的力學性能及電導率:微相分離結構的形成顯著影響了離子凝膠的力學性能。純PMEA離子凝膠在拉伸時容易斷裂,純PAA離子凝膠在彎曲時發生脆性斷裂,而共聚物離子凝膠可以保持較大的變形而不斷裂,表明共聚物離子凝膠的力學性能得到了極大的增強。在拉伸作用下,富聚合物相可以通過破壞氫鍵有效耗散能量,富溶劑相主要由ILs鏈和PMEA鏈組成,可以分散載荷并保持離子凝膠的結構完整性。除了調節力學性能外,相分離結構對共聚物離子凝膠的電導率也有著顯著影響。純PMEA離子凝膠(0:1)的電導率為1.5 mS/cm。當摩爾比為1:2時,導電率略有下降,這可能是由于IL與短鏈PAA結合較強,沒有形成相分離結構。隨著摩爾比的進一步增大,共聚物離子凝膠的電導率有很大的增加,當摩爾比為2:1時,電導率達到最大值3.4 mS/cm,即是純PMEA離子凝膠的2.3倍。由于有效的相分離,富溶劑相與導電相結合形成相互連接的導電網絡大大提高了導電性。 


3:各種離子凝膠的力學性能與導電性能


  4.環境穩定性、粘附性以及抗溶脹性:由親水富聚合物相和疏水富溶劑相組成的獨特的雙連續相網絡使共聚物離子凝膠在液體環境中具有良好的結構穩定性。不同溶劑中浸泡后的共聚物離子凝膠仍表現出良好的斷裂應變和斷裂強度。此外,共聚物離子凝膠與基材之間的氫鍵、靜電、離子偶極等協同作用使其具有良好的粘附性能。共聚物離子凝膠可以粘附在各種基材上,包括皮膚、塑料帽、銅片、濾紙和玻璃瓶。以玻璃板為例,在有效附著面積為15mm × 15mm的情況下,附著力可達80N。這種離子凝膠夾層可以很容易地承受100g的重量,而不會在空氣中甚至在水中分離。共聚物離子凝膠可以起到密封膠帶的作用,可以立即修補孔洞,堵塞泄漏。 


4:離子凝膠的環境穩定性、粘附性以及抗溶脹性


  5.離子凝膠的水下可穿戴式傳感器應用:通過組裝可穿戴傳感器,展示了所制備的共聚物離子凝膠的實際應用潛力。共聚物離子凝膠基傳感器對各種應變的檢測具有良好的可靠性。這種基于離子凝膠的可穿戴傳感器可以直接附著在人體的不同部位進行運動檢測。基于在液體環境中優異的穩定性,共聚物離子基可穿戴傳感器可用于檢測潮濕環境中的各種運動。例如,可穿戴傳感器可以根據傳感信號的強度和頻率,識別水生鯊魚模型的慢游、快游、潛水、跳出水面等各種游泳狀態。此外,將其固定在水下動物的合適部位,離子凝膠傳感器可以實時準確監測水下動物的各種連續而復雜的運動。共聚物離子凝膠在不同溶劑環境下優異的傳感能力將為其在生物醫學、工業、航空航天等領域的應用提供更多的機會。 



5:離子凝膠的水下可穿戴式傳感器應用


  6. 結論:文章報告了一種簡單的通過聚合誘導相分離過程同時增強了離子凝膠的機械性能和離子電導率。結果表明,富聚合物相通過氫鍵可逆斷裂使離子凝膠增韌,大大提高了力學性能。富溶劑相與形成的導電納米通道,促進了自由離子的輸運,大大提高了導電性。最終,該共聚物離子凝膠具有良好的拉伸性能、高拉伸強度、優良的導電性、自粘性和高穩定性。該研究工作解決了離子凝膠面臨的機械強度和導電性之間的權衡問題,提供了一種簡單的方法來設計高性能離子凝膠。


  論文第一作者為燕山大學碩士研究生張佳鑫,通訊作者為燕山大學焦體峰教授和秦志輝副教授。


  上述研究得到了國家自然科學基金面上項目、青年項目等資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.2c01838

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(責任編輯:xu)
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