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暨大劉明賢課題組《Sep. Purif. Technol.》:甲殼素納米晶定向多孔支架用于高效凈水材料
2023-01-20  來源:高分子科技

  水資源短缺正在全世界迅速蔓延,威脅著五大洲的人口,需要全球性的可持續的解決方案。循環用水是提供清潔飲用水的最佳生態方法。近年來,水修復材料,如石墨烯、碳納米管、活性炭、沸石和金屬納米粒子,已在各種凈水技術中進行了探索。然而,這些材料通常價格昂貴,并且對環境和生態系統產生不利影響,因此迫切需要尋找低成本、安全和可持續的具有納米結構的替代品。


  近日,暨南大學劉明賢教授課題組采用液氮輔助定向冷凍技術制備了一種具有定向通道的可持續的交聯甲殼素納米晶支架(XChNCs)。該支架在海水淡化、油水分離和染料吸附上均表現出高效的分離效果。該研究成果以“Chitin nanocrystals scaffold by directional freezing for high-efficiency water purification”為題發表在Separation and Purification Technology影響因子9.136,一區TOP雜志上。暨南大學化學與材料學院2021級博士生何韻晴為該論文第一作者,劉明賢教授為唯一通訊作者。


  采用液氮輔助定向冷凍技術制備了具有定向孔道的ChNCs支架,制備過程如1a所示。當ChNCs懸浮液用液氮冷卻時,冰晶會沿一個方向從底部生長到整個樣品,然后在冷凍干燥過程中,取向通道結構隨著冰晶的去除而保留在樣品中,從而得到具有定向通道的支架(1b)。 


1(a)ChNCs支架制備過程示意圖。(b)ChNCs支架定向冷凍和冷凍干燥示意圖。


  上述獲得的ChNCs支架橫向截面的掃描電鏡圖像顯示出紡錘形孔(2a),縱向形態顯示出高度垂直排列的微通道(2b)。為了增強ChNCs支架耐水性,使用戊二醛溶液進行交聯。交聯后的ChNCs支架(XChNCs)橫向截面為蜂窩結構,具有六邊形孔(2c),孔徑在7.5至39.3 μm之間,其縱向截面仍顯示出垂直排列的通道(2d),表明戊二醛的引入并未破壞其垂直排列的微通道。相比之下,不規則的ChNCs支架顯示出無序的結構(2e)。與無取向支架相比,定向冷凍法制備的各向異性支架呈現垂直排列的通道和開放的孔隙,這有利于XChNCs支架中水分的快速傳輸和釋放。 


2 XChNCs支架的(a和b)橫向和縱向截面(c和d)的掃面電鏡圖像。(e)不規則ChNCs支架的掃描電鏡圖像。


  將商業墨水涂布XChNCs支架的表面作為光吸收層(3a),該涂層不會堵塞支架的垂直對齊通道(3b)。表面涂有墨水的XChNCs支架由于在300 nm-1100 nm波長處對光具有較強的吸收強度(3c),因此具有廣泛的光學吸收和優異的光熱導率。在模擬太陽光的氙氣燈照射下,其表面溫度能夠迅速升高(3d)。將該支架置于水面上,在沒有氙燈照射的情況下,在支架的上方未觀察到蒸汽柱(3f)。相比之下,在模擬1個太陽或10個太陽的氙燈照射下,支架表面均被觀察到連續的蒸汽逸出,并隨著氙燈的照射強度越高,蒸汽柱越明顯。因此將表面涂布墨水的XChNCs支架作為水蒸發器材,有利于提高對水的蒸發效率(3i)。將該支架在穩定的光源照射下,重復進行淡化海水試驗9次,水蒸發速率和蒸發效率均在合理范圍內波動(3I),表明該墨水表面涂布支架在海水淡化應用中具有良好的穩定性和可重復使用性。 


3(a,b,c和d)表面涂布墨水的XChNCs支架的表征。(e,f,g,h和i) 采用氙燈模擬太陽光照射表面涂布墨水的XChNCs支架的表面進行海水淡化試驗。(j,k和l)使用激光作為穩定光源對表面涂布墨水的XChNCs支架進行淡化海水循環穩定性測試。


  XChNCs支架具有兩親性(4a和b),被水充分潤濕后具有一定的疏油性(4c),因此可將其安裝在過濾裝置中進行油水分離。僅在重力驅動下,預先被水潤濕的XChNCs支架可快速分離正己烷/水混合物(4d)和水包甲苯乳液(e,f和g)。更重要的是,該支架在惡劣環境下(NaCl(4 h)、HCl(4 i)和NaOH溶液(4j))均能有效地分離油水混合物。 


4(a,b和c)XChNCs支架的潤濕行為。(d,e,f,和g)XChNCs支架的油水分離試驗。(h,i和j)XChNCs支架的耐腐蝕性。


  XChNCs支架表面由于具有–OH和–NH2活性基團,且具有多孔性,因此可用于吸附有機染料。XChNCs支架對亞甲基藍和剛果紅染料的保留率分別為95.74%和99.96%,表明XChNCs支架具有優異的染料吸附能力。 


5 XChNCs支架吸附亞甲基藍(MB)、剛果紅(CR)測試。


  本研究采用液氮輔助定向冷凍法制備了具有排列通道的ChNCs支架。定向通道有利于ChNCs支架快速吸收液體。采用戊二醛作為交聯劑對該支架進行交聯,以提高支架的耐水性和機械穩定性。該支架在海水淡化、油水分離和染料吸附上均表現出良好的分離效果。除此之外,XChNCs支架具有耐腐蝕性,可在惡劣環境下有效地分離油水混合物。因此本研究制備了一種可再生、可生物降解和高性能的生物質支架,在水凈化方面有著廣闊的應用前景。


  該論文得到了國家自然科學基金(52073121)、廣州市科技計劃(202102010117)和佛山國家高新技術產業開發區產業化創業團隊計劃(2220197000129)項目組的資助。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.seppur.2023.123177

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