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大連化物所劉健、昆士蘭大學張西旺 AFM:合理設計三明治結構的光催化劑 - 石墨烯夾層的介孔酚醛樹脂納米片用于光催化生產過氧化氫
2023-03-15  來源:高分子科技


  人工光合作用可以利用太陽能將地球上的豐富資源轉化為必要的物質,以實現可持續發展。近年來,光催化合成過氧化氫(H2O2)引人矚目,因為H2O2具有廣泛的應用,可作為氧化劑和新興的能源燃料。為了實現更高的太陽到H2O2轉化效率,需要克服幾個科學上的問題,尤其是合理設計光催化劑。其中有機半導體材料表現出良好的光催化合成H2O2的活性。間苯二酚-甲醛樹脂(RF)是一種新興的光催化劑,它由廉價易得的單體制備,具有電子供體-受體分子結構,可以實現高效率的太陽到化學能轉化。但是,RF樹脂的一些固有性質阻礙了其光催化活性的進一步提升,比如電荷分離能力差,比表面低下。為了解決這些挑戰,需要調節RF樹脂的電荷分離和材料傳質性質。



  近日,大連化物所劉健研究員團隊、澳大利亞昆士蘭大學張西旺教授等開發了一種石墨烯夾層的介孔酚醛樹脂光催化劑,并成功應用于光催化生產H2O2的高效生產。該團隊設計RF基光催化劑進行H2O2生產的靈感來自于植物葉片的獨特結構,即通過內置石墨烯層提升酚醛樹脂的電荷分離,這模仿了葉片的內置電子傳輸鏈;通過介孔通道提升材料的傳質能力,這模仿了植物葉片的氣孔。通過這種電子傳遞和傳質能力的雙增強,共同促進酚醛樹脂的光催化能力。經過驗證,該酚醛樹脂催化劑在模擬太陽光下,可實現1.23%的太陽能到化學能的轉化,這是目前粉末催化劑光催化H2O2生產領域的最高效率值。 


圖1.內置石墨烯夾層的介孔酚醛樹脂光催化劑的設計及合成


  通過一種膠束介導界面自組裝策略在還原氧化石墨烯(rGO)表面合成了介孔酚醛樹脂。這種策略利用F127和三甲苯形成的復合物膠束為介孔模板,使間苯二酚和甲醛在石墨烯表面聚合為介孔形貌。其內置的石墨烯層可以增強電荷分離,而介孔通道則可以增強傳質能力,有利于H2O2及時從催化劑表面脫出。 


2.催化劑的形貌表征


  該催化劑展現為三明治結構的介孔片狀結構。通過電鏡及一系列表征驗證了rGO@MRF的三明治結構,即rGO兩側被覆蓋了雙層的介孔樹脂。 



圖3.光催化的性能


  在合成的一系列催化劑中,rGO含量為0.5%時展現了最好的光催化生產H2O2性能,并有著可靠的循環穩定性。此外,在AM1.5的模擬太陽光下,該催化劑實現了1.23%的太陽能到H2O2化學能的轉換效率,這是目前粉末催化劑光催化生產H2O2的最高效率值。 


圖4.夾層石墨烯的作用


  通過電化學阻抗、光電流、穩態/瞬態熒光光譜、旋轉環盤電極和理論計算,驗證了該催化劑內置的rGO層可以提高酚醛樹脂電荷分離能力,提高對于O2的吸附能力,并有利于兩電子選擇性地將O2還原為H2O2 


圖5.對介孔中的流速和物質分布的模擬


  通過有限元模擬和一些實驗驗證,介孔通道有利于流體的加速,O2的富集和H2O2的快速脫出。這些表現無疑進一步加快了H2O2的合成速度,并保證其不被進一步光還原。


  總的來說,通過采用具有內置rGO層的介孔酚醛樹脂的三明治結構,無金屬光催化劑的電荷分離和傳質行為均得到了改善。首先,該光催化劑可通過介孔孔道富集O2,然后在具有增強電荷分離能力的石墨烯層上將O2轉化為H2O2,最后迅速從催化劑層中脫附產生的H2O2。傳質的增強將擴展傳統三明治光催化劑的功能。從實際應用的角度來看,這為三明治結構光催化劑帶來了新的思考——除了電荷分離外,對底物/反應中間體的吸附/脫附和對產物的選擇性也要賦予相應的設計。這種無金屬光催化界面復合概念可以為開發其他高效仿生光催化系統提供一些啟發。


  相關研究成果以“Exceptional Photocatalytic Hydrogen Peroxide Production from Sandwich-Structured Graphene Interlayered Phenolic Resins Nanosheets with Mesoporous Channels”為題,于近日在線發表在《先進功能材料》(Adv. Funct. Mater.)上。該工作的共同第一作者分別是大連化物所的05T7組畢業博士研究生田強和昆士蘭大學的曾祥康和05T7組博士生趙陳。上述工作得到了國家自然科學基金的資助。


  論文信息:

  Exceptional Photocatalytic Hydrogen Peroxide Production from Sandwich-Structured Graphene Interlayered Phenolic Resins Nanosheets with Mesoporous Channels

  Qiang Tian, Xiang-Kang Zeng, Chen Zhao, Ling-Yan Jing, Xi-Wang Zhang, Jian Liu

  Adv. Funct. Mater. 2023, 2213173

  DOI10.1002/adfm.202213173

  論文網址:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202213173

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