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浙大傅迎春/應義斌教授團隊(IBE)、高超教授團隊 Nat. Commun.:濕界面焦耳熱法實現亞秒級超快、可編程濕化學合成
2023-08-21  來源:高分子科技

  近日,浙江大學生物系統工程與食品科學學院傅迎春、應義斌教授團隊(IBE)與浙江大學高分子科學與工程學系高超教授團隊合作,在NATURE子刊(Nature Communications)上發表研究論文“Sub-second ultrafast yet programmable wet-chemical synthesis”(圖1)。


圖1


  簡便易操作的納米材料宏觀組裝體器件在農業信息感知、醫學診斷和新能源等領域極具前景,合成是其中關鍵及前沿方向之一。常規采用體相溶液加熱策略促進納米材料在基底的原位生長以實現制備,但由于體相加熱具有溫度低、升/降溫速率慢、熱場難調控等特點,現有方法存在合成時間長、消耗大、可控性差、器件性能不穩定等問題。為此,該研究提出了一種革新的“濕界面焦耳熱”(wet-interfacial Joule heating,WIJH)策略,實現了亞秒級超快且可編程的濕化學合成。


工作亮點:


  (1)提出了“濕界面焦耳熱”策略(圖2),闡明了新的“限域界面加熱”機理(圖3)。設計了石墨烯膜(GF)基底+薄層前驅體溶液的“濕界面”反應體系,利用超快焦耳熱效應調制濕界面的蒸發行為,結合(焦耳熱)高溫與(蒸發)濃縮雙重效應,協同加速并控制納米材料在基底表面的原位形成:膜表面焦耳熱高溫直接誘導初期成核;溶劑受熱大量蒸發,前驅體劇烈濃縮誘導成核爆發;持續蒸發提高前驅體濃度,膜界面高溫主導顆粒的快速生長與結構轉變。


  (2)實現了多類材料的超高效合成(圖5),如金屬有機框架(MOFs)、共價有機框架、金屬、金屬氧化物及硫化物等。以MOFs合成為例,與現有體相加熱方法對比,WIJH結晶速率最高提升105倍,能源消耗及前驅體濃度分別低至10-6和10-2倍(圖2h);實現了納米材料成核、生長過程的控制(圖4),可通過設定電流程序,調制基底表面納米顆粒的數量(晶體密度增加60余倍)、尺寸(54納米至1.65微米)及形貌(單分散顆粒與致密共生膜)等。


  (3)得到了具有獨特平整、融合結構的HKUST-1/GF膜,結合焦耳熱技術,實現了對二氧化碳分子吸脫附行為的精準、高效、可逆控制(圖6有望發展成為農業、食品、環境等領域有害及信息分子感知、捕獲及利用的新平臺。 


2 WIJH方法。(a)體相加熱策略與WIJH對比;(b)WIJH方法示意圖;(c)GF基底焦耳熱效應表征;(d)溶液加熱效率對比;(e-g)GF及產物HKUST-1/GF表征;(h)各類方法合成效率對比。 


3 WIJH過程及機理分析。(a)體系溫度變化;(b)LaMer模型及蒸發濃縮效應;(c)產物顆粒密度與尺寸變化;(d-e)各階段產物表征;其他條件所得產物HKUST-1/GF的對比:(f)體相不加熱、(g)體相加熱、(h)體相焦耳熱、(i)烘箱加熱蒸發。 


4 WIJH程序化控制納米材料的成核與生長。(a)脈沖次數調控產物數量;(b)脈沖強度調控產物尺寸;(c)前驅體濃度調控產物尺寸及形貌。 


5 WIJH合成材料普適性及基底適用性。GF上實現了多種材料(a)ZIF-8、b)TPB-DMTP-COF、(c)Au、(d)MnO2(e)CdS的超快合成;不同基底(f)Al2O3/GF、(g)碳纖維、(h)石墨烯氣凝膠上實現了HKUST-1的超快合成。


6 HKUST-1/GF對CO2的吸附-脫附應用。(a)示意圖;(b)吸附CO2性能;(c)焦耳熱控制CO2的脫附;(d)吸附-脫附循環效率。


  該研究是綜合農業工程、化學和材料等多學科領域交叉融合的研究成果。論文第一單位為浙江大學生工食品學院。第一作者為浙江大學IBE團隊、高分子系博士后張琳,通訊作者為浙江大學生工食品學院傅迎春教授、高分子系劉英軍研究員和高超教授。傅迎春教授長期從事農業傳感技術與裝備研究,是浙江省自然科學基金杰出青年項目獲得者,浙江大學應義斌教授領銜的智能生物產業裝備創新團隊(IBE)核心成員,綠色飼料與健康養殖國家工程研究中心畜禽生理生化信息傳感器研究室主任,浙江大學-神牧科技畜禽養殖智能裝備聯合研究中心副主任。該研究得到了國家自然科學基金、浙江省自然科學基金、國家博士后科學基金、浙江省博士后科研項目、浙江大學高分子新物質創制國際研究中心等相關經費的支持及資助。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-023-40737-5

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(責任編輯:xu)
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