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清華大學張瑩瑩教授課題組《Mater. Horiz.》: 協同調控界面和拓撲性質制備超強韌芳綸納纖膜
2023-09-03  來源:高分子科技

  具有極端力學性能的材料可以滿足日益增長的工程需求,有希望將科幻小說中的太空電梯、太陽帆、戴森球等超級工程帶入現實。然而像石墨烯(σ=130 GPa)、碳納米管(σ>100 GPa)等納米材料的優異力學性能僅能維持在納米尺度,而難以長程有序地向宏觀尺度延續,其原因主要是納米材料間的微觀應力傳遞太弱。在人類連續制備出千米尺度的石墨烯、碳納米管之前,提高微觀應力傳遞仍是提高宏觀力學性能的主要方法。


  近期,清華大學化學系張瑩瑩教授團隊設計了界面增強和拓撲增強的協同策略來提高納米材料間的應力傳遞(圖1)。該團隊以芳綸納米纖維、氧化石墨烯、聚乙烯醇三元復合體系為研究對象,驗證了協同增強策略的有效性,成功將芳綸納纖膜的強度和韌性分別提高到本征的491.0 %和1094.5 %(圖2)。在界面增強策略方面,芳綸納米纖維(ANFs)和氧化石墨烯(GO)之間的Br?nsted酸堿反應使得二者之間產生特異親和性(圖3),結合廣泛存在的非共價相互作用以產生強烈的界面作用。量子化學計算證明了二者之間的強烈作用,體系能量隨著質子從GO向ANFs轉移而降低。為了提高界面作用的作用效率,作者引入體積更小的聚乙烯醇(PVA)膠束來減少結構缺陷以改變復合材料的拓撲性質。作為對比,作者引入了與PVA原子組成相同、羥基質量比相同的纖維素納米晶制備復合膜來控制相似的界面作用,結果發現尺寸更大、硬度更高的納米晶引入了更多結構缺陷,二者對比體現了合理拓撲增強的重要性(圖4)。最后,作者研究了復合膜在抗極端溫度和疲勞方面的優異特性(圖5)。



圖1. 芳綸納纖基復合膜的設計、制備與性能。(a) 溶液-凝膠-固體轉化過程。(b) 增強機理。(c) 復合膜性能對比的雷達圖。



圖2. 復合膜的超強韌機械性能。(a, b) 透明的原始芳綸納纖膜和復合膜(厚度均為~5 μm)。(c) 柔性展示。(d) 拉伸失效后APG薄膜的類貝殼珍珠層狀橫截面SEM圖像。(e) 斷裂的頂視圖SEM圖像,其中納米纖維被拉出并沿拉伸方向對齊。(f) 在主裂紋尖端產生的微裂紋。(g) 拉伸應力-應變曲線。(h) 從應力-應變曲線統計的抗拉強度和韌性比較。



圖3. 芳綸納纖和氧化石墨烯片之間的界面相互作用。(a) 納纖的AFM圖像。(b) 納纖/氧化石墨烯的AFM圖像顯示了兩種組分的親和力(灰色虛線勾勒出復合材料和基板的邊界)。(c) 不同混合分散體的Zeta電位。(d) 復合材料在達到熱力學平衡過程中的分子結構演變。(e) 密度泛函理論計算的系統能量隨質子位置而變化。



圖4. 對比試驗驗證拓撲增強機理。(a-c) 引入不同填隙組分對結構缺陷的影響圖示。(d)–(f) FIB-SEM表征對應(a-c)的截面。(g) 不同填隙材料的力學對比。(h, i)不同填隙材料的尺度和形貌對比。



圖5. 復合膜的綜合性能。(a) 復合膜強度和韌性的ashby圖。(b) 復合膜在100°C下處理不同時間的力學性能變化。(c) 在不同溫度下處理8小時后的力學性能變化。 (d) 180°折疊10000次后的抗疲勞性(插圖:疲勞試驗后折痕的SEM圖像)。


  這項研究以“A Synergistic Interfacial and Topological Strategy for Reinforcing Aramid Nanofiber Film”為題發表在《Materials Horizons》上(DOI: 10.1039/D3MH00866E)。清華大學化學系2021級直博生金炯克為該論文的第一作者。合作者包括北京大學的牛佳莉研究員和北京化工大學的吳揚研究員。該研究得到了得到了國家自然科學基金、重點研發計劃等經費支持。


  原文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/mh/d3mh00866e


  張瑩瑩課題組:主要研究面向生命健康監測的納米碳材料、絲蛋白材料及兩者的功能復合材料,發展其在柔性電子器件、智能織物和特種纖維領域的應用。


  課題組主頁:www.yyzhanggroup.com
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(責任編輯:xu)
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