對稱性破缺(symmetry breaking),即高對稱性向低對稱性的演化,在自然界中十分常見,例如宇稱不守恒、手性等現象。而與之相對的,對稱性上升(symmetry rising)作為一種與之相對應的反向演化方式則十分罕見,賦予物質獨特的性質,目前只在苛刻的加工條件下觀察到金屬材料的表觀對稱性上升現象。發展簡易可行的策略以在溫和的條件下實現對稱性上升極具挑戰性。
近期,北京大學張潔研究員團隊構筑了兩親性嵌段共聚物PEO-b-PS、PEO和無機硅鎢酸之間的三元雜化共結晶驅動自組裝(圖1),在溫和條件下實現了納米顆粒的表觀對稱性上升。 PEO/硅鎢酸靜電復合物由C2221空間群結構的正交晶體孿生而得到三角形納米片,從低對稱性正交晶系上升到高對稱性六方晶系(圖2),實現了表觀對稱性上升。通過機理研究發現,PEO/硅鎢酸共晶的晶胞參數具有b=a的特點,而且PEO-b-PS中的親溶劑短鏈PS作為結晶抑制劑,有利于誘導單晶疇區以60o夾角取向搭接形成孿晶,從而獲得動力學控制的三角形納米片。改變PS鏈段的聚合度、均聚物與嵌段共聚物混合比例以調節組裝體表面PS鏈段的長度與接枝密度,進而調節PS的體積分數在三元共結晶驅動自組裝中獲得了納米線、納米帶等多種形貌(圖3)。該工作以“Apparent symmetry rising induced by crystallization inhibition in ternary co-crystallization-driven self-assembly”為題發表在《Nat. Commun.》上(Nat. Commun. 2023, 14, 6496)。文章第一作者是北京大學謝思宇博士。該研究得到國家自然科學基金委的支持。
圖 1 三元共結晶驅動自組裝示意圖及對應的電鏡照片,比例尺為200 nm。
圖 2 三角形納米片的TEM圖像,,相應的SAED模式,二維GIWAXS圖及示意圖。
圖 3 三元共結晶驅動自組裝相圖及對應的電鏡照片
原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-42290-7
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