私密直播全婐app免费大渔直播,国产av成人无码免费视频,男女同房做爰全过程高潮,国产精品自产拍在线观看

  高分子單鏈構(gòu)象轉(zhuǎn)變是整個高分子科學(xué)的核心，幾乎所有的高分子材料的物理性質(zhì)都是高分子鏈構(gòu)象的體現(xiàn)。在單組分溶劑中，高分子單鏈構(gòu)象轉(zhuǎn)變研究的比較清楚。而在多組分體系中，由于體系復(fù)雜，相互作用參數(shù)多，人們對多組分下的單鏈構(gòu)象轉(zhuǎn)變還不是十分清楚；另一方面，許多實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象都與多組分體系下的單鏈構(gòu)象轉(zhuǎn)變相關(guān)，如DNA、蛋白的沉降、聚合物的結(jié)晶以及凝膠網(wǎng)絡(luò)的榻縮。因此多組分體系下單鏈構(gòu)象轉(zhuǎn)變的研究不論是在理論模型上還是在實(shí)際應(yīng)用中都具有重要的意義。

  根據(jù)高分子單鏈在小分子溶劑中Lifshitz理論，高分子線團(tuán)到小球的轉(zhuǎn)變點(diǎn)為，而高分子溶劑中的轉(zhuǎn)變點(diǎn)為，因此在同種化學(xué)組分的小分子與高分子的混合溶劑中，單鏈的線團(tuán)到小球轉(zhuǎn)變可以分為兩步；低的轉(zhuǎn)變點(diǎn)是由高分子溶劑引起的，而由小分子溶劑引起的轉(zhuǎn)變會是一個更高的χ_tr。基于以上的理論分析，首先利用自洽場理論，計(jì)算多組分體系中單鏈核心濃度隨著χ的變化，如圖2所示，而根據(jù)核心濃度的斜率變化，可以看到有兩個地方核心濃度發(fā)生突變，也預(yù)示著兩步的線團(tuán)到小球轉(zhuǎn)變。

圖2.核心濃度隨混合溶液中高分子溶劑濃度比例χ_p的變化。

  確定了這兩步轉(zhuǎn)變之后，接下來分別討論溶劑組分、鏈長對兩步轉(zhuǎn)變點(diǎn)的影響，首先在短鏈溶劑中，由于高分子溶劑能夠進(jìn)入到高分子形成的小球核中，因此小球的能量包括體積項(xiàng)和界面項(xiàng)兩部分；而描述多組分體系下的自由能較為復(fù)雜，具體的推導(dǎo)詳見原文。根據(jù)一系列的理論推導(dǎo)，發(fā)展了描述多組分體系下的Lifshitz理論，并且得到了轉(zhuǎn)變點(diǎn)的鏈長依賴關(guān)系為

）。對于高的轉(zhuǎn)變點(diǎn)，是有小分子溶劑所因此的，轉(zhuǎn)變點(diǎn)表達(dá)式為

圖4 短鏈溶劑條件下，高分子溶劑鏈長以及聚合物溶質(zhì)鏈長對轉(zhuǎn)變點(diǎn)的影響。

_p及分子量增加時，高分子溶劑很難進(jìn)入到高分子小球中，因此此時小球的能量主要為界面能，這會使得轉(zhuǎn)變點(diǎn)表現(xiàn)出與短鏈時候具有較大的區(qū)別。通過數(shù)值的自洽場理論發(fā)現(xiàn)，轉(zhuǎn)變點(diǎn)與鏈長及組分的依賴關(guān)系為

圖6. 長鏈溶劑條件下，高分子溶劑鏈長以及聚合物溶質(zhì)鏈長對轉(zhuǎn)變點(diǎn)的影響。

  根據(jù)以上的轉(zhuǎn)變點(diǎn)與鏈長的依賴關(guān)系，發(fā)現(xiàn)雖然在短鏈與長鏈情況下轉(zhuǎn)變點(diǎn)與鏈長及溶劑組分的依賴關(guān)系不同，但是它們都具有相同的組合

圖7. 轉(zhuǎn)變點(diǎn)處統(tǒng)一的標(biāo)度關(guān)系。

  原文鏈接：https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c02284