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  開環易位聚合 (ROMP) 是一類以金屬卡賓為催化劑、以環烯烴為單體的可控聚合技術，具有聚合超快、條件溫和、可控性好等優點，也是合成復雜拓撲聚合物最常用的手段之一。近年來，源于綠色化學以及生物醫藥領域的需求，水相ROMP引起了研究人員廣泛的關注。Grubbs、Grela、Emrick、Schanz、O’Reilly等課題組為實現可控水相ROMP聚合開展了大量的創新性工作。然而，由于金屬卡賓催化劑容易被水分子和強極性給電子基團絡合失活，使得水相ROMP聚合低效、可控性差，難以調控水溶性聚合物的分子量和拓撲結構。因此，開發高效、可控的水相ROMP體系，是ROMP領域新的發展方向，同時也為精準合成水溶性功能拓撲聚合物開辟新路徑。

圖1. 單體自乳化水相ROMP的聚合過程和機理示意

  星形聚合物作為一種支化結構的單分子納米粒子，已經在生物醫藥到納米能源等領域取得了廣泛的應用。星形聚合物的精確合成（包括其尺寸和分子量的精準調控）是高分子科學的一大熱點和難點。星形聚合物的合成策略可以概括為“Grafting-onto”，“Core-first”和“Arm-first”，其中可控ROMP結合“Arm-first”策略是一種“一鍋-兩步”合成星形聚合物的常用方法，具有條件溫和，操作簡單等優點。然而，該方法卻存在星形聚合物分子量難以調控、游離的聚合物臂分子內交聯嚴重（即游離聚合物臂轉化成星形聚合物的轉化率低）、成核反應時間較長等問題。

圖2. 單體自乳化水相ROMP結合“Arm-first”策略制備星形聚合物

  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.4c00191