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大連理工大學蹇錫高院士團隊 AFM:通過模擬扇貝足絲的多級動態結構實現超分子水性聚氨酯彈性體的力學性能強化
2024-09-19  來源:高分子科技

  近年來,高強度可修復聚氨酯彈性體領域的研究已經取得了巨大的進展,但其制備過程難以避免使用大量的有機溶劑,對環境造成極大的負擔。通過向聚氨酯分子鏈中引入親水單體可以賦予其良好的水分散性,制得的水性聚氨酯是一種以水作為主要分散介質的環保材料。推動水性聚氨酯彈性體材料的研發可減少有機溶劑的使用,對降低環境污染具有重要意義。然而,賦予聚氨酯材料水分散性的獲取常以犧牲其力學性能為代價,難以滿足潛在應用需求。因此,通過合理的結構設計,開發力學性能可與溶劑型聚氨酯彈性體相媲美的新型水性聚氨酯彈性體具有非常重要的意義。


  扇貝足絲是一種具有高強度高韌性的天然材料,它獨特的多級動態結構為設計高強度水性聚氨酯彈性體提供結構設計的思路。最近的研究表明,其卓越的力學性能源于扇貝足絲上Sbp5-2 蛋白內動態共價相互作用和動態非共價相互作用協同配合Sbp5-2 蛋白中含有豐富的氫鍵相互作用可有效誘導 β-納米晶的產生。Sbp5-2 蛋白上的扭曲二硫鍵還可有效調節鏈段構象,優化氫鍵化程度及其結合能,從而顯著提高扇貝足絲的力學性能。此外,扇貝足絲中含負電官能團(如羧基)與海水中的金屬離子還可發生配位作用,增強超分子相互作用和提高可逆交聯程度,也有助于進一步提高扇貝足絲的力學性能。


  受扇貝足絲多級動態結構的啟發,大連理工大學蹇錫高院士團隊通過協同整合動態二硫鍵、酰基氨基脲(ASC 和配位構筑了一種拉伸強度為52.07 MPa ,韌性為 257.40 MJ m-3 的高強度超分子水性聚氨酯彈性體(SWPU-DESH-Zn)。通過向ASC片段中插入二硫鍵有效優化了聚氨酯分子鏈間的氫鍵化程度和結合能,避免了超分子作用的過度堆積,有效地提高了聚氨酯彈性體的能量耗散能力和力學性能。SWPU-DESH-Zn分子鏈中大量的羧基不僅賦予其良好的水溶性而且羧基還可作為配體與鋅離子配位,從而進一步交聯和強化彈性體。SWPU-DESH-Zn鏈段間豐富的超分子相互作用不僅有效提高材料的強度和韌性,而且其還賦予彈性體良好的可修復、可再加工性能。在DMF輔助下,將切斷的樣品在50℃條件下加熱6小時,材料即基本回復原始力學強度。將破碎的樣品在110℃下熱壓15分鐘,樣品即可回復原狀。這種超分子水性聚氨酯彈性體可與導電離子液體混合形成高度敏感的離子皮膚,也可與碳纖維織物層壓復合制備高強度、可回收的電磁屏蔽材料,在實際應用中顯示出巨大的潛力。本文的仿生策略為構筑高強度可修復的超分子水性聚合物提供了有益的借鑒。


1 (a) 扇貝足絲的多級動態結構, (b) 超分子水性聚氨酯彈性體的化學結構


2 超分子水性聚氨酯分散體及其彈性體的結構表征


3 超分子彈性體的力學性能表征


4 SWPU-DESH-Zn的強韌化機理


5 SWPU-DESH-Zn的修復和再加工


6 聚氨酯基離子皮膚的應變傳感性能


7SWPU-DESH-Zn與碳纖維織物復合制備高性能電磁屏蔽材料


  該工作以“Fabrication of Mechanical Strong Supramolecular Waterborne Polyurethane Elastomers With the Inspiration of Hierarchical Dynamic Structures of Scallop Byssal Threads”為題發表在《Advanced Functional Materials》上,論文的第一作者是大連理工大學的博士研究生張明光論文的通訊作者是陳友汜研究員。本工作得到中央高校基本科研業務費專項資金的支持。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202413083

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