圓偏振發光(CPL)材料由于其在光學顯示,生物成像,信息加密和不對稱催化等領域的潛在應用而備受關注。然而在聚合物基CPL發光材料中,由于其復雜的相互作用,對綜合評價發光不對稱因子(glum)和量子產率(QY)的品質因子(FM)的提升仍然較為困難。同時,對于高性能CPL發光材料的動態調控和功能應用一直是當前CPL材料發展的重大議題。
近幾年,蘇州大學的張偉教授團隊在高分子多層次手性結構的高效構筑及精準控制領域取得了諸多進展(Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202417495; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202414332; J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 16474; J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 13218; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202315686; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202401077; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202314848; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202312259; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 24430; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 18566; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 9669; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 15129; Sci. China Chem. 2024, 67, 2362; Sci. China Chem. 2023, 66, 1169; Sci. China Chem. 2021, 64, 2105; Chem. Sci. 2023, 14, 5116; Chem. Sci. 2023, 14, 1673; Chem. Sci. 2022, 13, 13623; Macromolecules 2022, 55, 8556; ACS Macro Lett. 2021, 10, 690; Aggregate 2023, 4, e262;Adv. Sci. 2024, 11, 2308371等)。
張偉教授團隊利用分子印跡策略通過界面超分子組裝的方法制備出了高性能CPL聚合物薄膜。首先,非手性芴基聚合物與卟啉衍生物(TBPP)在手性檸檬烯的環境下進行共組裝。在此過程中,檸檬烯起到手性誘導劑作用,而TBPP作為手性增強劑和印跡分子發揮了關鍵的作用。隨后,通過鏈間交聯進一步實現了手性固定和手性聚合物薄膜穩定性的提高。最后,通過溶劑效應可以有效地去除所有小分子,得到了具有品質因子提高的手性分子印跡聚合物薄膜(MIPF)(圖1)。TBPP的去除為各種熒光客體分子提供了手性位點,包括聚集誘導發射(AIE)和聚集誘導猝滅(ACQ)分子,通過后組裝的手性轉移過程可以實現全色CPL發射。白色的CPL也可以通過AIE和ACQ客體分子定量混合來獲得。手性MIPF可以用作界面微反應器,通過原位化學反應實現可動態調控的CPL發射。此外,憑借其較高的FM,手性MIPF可以作為手性光源對非手性偶氮苯聚合物薄膜進行手性誘導排列。手性MIPF具有穩定、優越的CPL性能以及多樣化的功能性,顯示出了廣闊的應用前景。
圖1. 具備多樣化功能的手性薄膜MIPF的制備過程。
圖2. 分子印跡前后芴基聚合物薄膜CPL信號變化及機制分析。
圖3.MIPF作為手性模板的CPL循環變化圖。
論文鏈接:https://doi.org/10.1002/smll.202409078.
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