可控聚合與聚合物結(jié)構(gòu)性能研究室博士生羅銘關(guān)于硫氧化碳共聚的文章在Macromolecules上發(fā)表
羰基硫(COS)是導(dǎo)致酸雨、破壞臭氧層的罪魁禍?zhǔn)字唬彩侵匾囊环N溫室氣體。我們以水楊醛亞胺金屬鉻絡(luò)合物(Salen)CrCl為催化劑,季膦鹽[PPN]Cl為助催化劑,實(shí)現(xiàn)催化羰基硫(COS)和環(huán)氧丙烷(PO)全交替共聚。該催化體系經(jīng)過(guò)研究和優(yōu)化篩選后,在聚合過(guò)程中體現(xiàn)了優(yōu)異的催化效能:可完全抑制環(huán)狀副產(chǎn)物的生成,得到100%的聚合物,分子量可達(dá)25000 Da;單體PO轉(zhuǎn)化率接近100%;該催化體系可催化COS和PO全交替共聚,主鏈上單硫代碳酸酯鏈節(jié)比例大于99%;產(chǎn)物主鏈節(jié)中的頭-尾結(jié)構(gòu)比例達(dá)到98%以上,表明兩單體均區(qū)域選擇性反應(yīng)。有意義的是,與之前我們發(fā)表的CS2-PO共聚體系不同,該體系可基本抑制聚合過(guò)程中的氧硫交換反應(yīng),因而不產(chǎn)生碳酸酯和二硫代碳酸酯等鏈節(jié),保證生成結(jié)構(gòu)單一聚單硫代碳酸酯。在化學(xué)上,本文提供了一種兩不對(duì)稱單體同時(shí)區(qū)域選擇性加聚的范例,豐富了碳一化學(xué)的研究。
dx.doi.org/10.1021/ma
作者:羅銘,張興宏,杜濱陽(yáng),王齊,范志強(qiáng)