近日,天津大學胡文平教授和張小濤副研究員課題組開發了一種簡易的制備共晶的方法,并首次將其作為近紅外光熱(PT)轉換和成像的材料。在近紅外激光照射下,共晶體的溫度在很短的時間內迅速增加,具有高效的光熱轉換效率(η = 18.8%),飛秒瞬態吸收光譜揭示其機理是由于活躍的非輻射途徑和抑制輻射躍遷過程。研究成果以題為“Cocrystals Strategy towards Materials for Near-Infrared Photothermal Conversion and Imaging”發布在國際著名期刊Angew. Chem. Int. Ed.上。
圖一:組成結構和理化表征
(a) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的分子結構,以及它們的粉末形態;
(b) DTC的TEM圖像;
(c) DTC對應的選區電子衍射圖像;
(d) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的XRD圖譜;
(e) DTC共晶的晶體結構。
圖二:共晶的性質及表征
(a) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的吸收光譜;
(b) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的紅外光譜;
(c) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的固體碳譜;
(d) 共晶DTC的電子自旋共振光譜;
(e) 計算得到的能級圖;
(f) DBTTF和TCNB以及共晶DTC的分子軌道圖譜。
圖三:共晶的發光機理
(a) 光熱轉換測量圖示;
(b) 共晶在808激光照射下的光熱轉換曲線;
(c) 共晶的瞬態吸收光譜;
(d) 共晶在850 nm、900 nm、1000 nm處的時間吸收曲線;
(e) 相應的擬合壽命值;
(f) 推測可能的發光機理(Jablonski圖)。
圖四:成像流程及應用
(a) 光熱成像流程圖;
(b) 共晶書寫的字母TJU的近紅外成像照片。
作者通過兩種小分子的混合自組裝合成了一種可近紅外光熱轉換的共晶。在電荷轉移和π-π作用下,該材料不僅有良好的紫外-可見光-紅外吸收,還具有快速非輻射衰減的性質。因此在808 nm的激光照射下,共晶的溫度能快速升高到71.3℃,而且具有較高的光熱轉換效率(η = 18.8%)。該首次報道的光熱轉換共晶具有良好的應用前景。
論文鏈接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201712949/full