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  纖維素是自然界儲量最大的天然高分子，具有來源廣、儲量巨大、可再生、可完全生物降解以及生物相容性好等優(yōu)點，被認(rèn)為是滿足人類社會未來可持續(xù)發(fā)展的“取之不盡、用之不竭”的能源和化工原材料。纖維素高分子鏈上周期性分布著豐富的羥基基團(tuán)，具備優(yōu)異的化學(xué)可修飾性，通過纖維素的均相反應(yīng)，可將不同功能基團(tuán)引入到纖維素鏈上，從而賦予纖維素新的性能，是實現(xiàn)纖維素高值化利用的有效途徑（Mater. Chem. Front., 2017, 1, 1273）。

  在國家自然科學(xué)基金委、科技部和中國科學(xué)院的大力支持下，中科院化學(xué)所工程塑料院重點實驗室張軍研究員課題組近年來在纖維素的均相化學(xué)反應(yīng)以及纖維素功能化新材料的設(shè)計合成方面開展了深入研究。利用纖維素上易于修飾的羥基基團(tuán)，以化學(xué)鍵合方式將具有聚集誘導(dǎo)淬滅效應(yīng)（ACQ）的常見熒光分子連接到纖維素主鏈。通過高分子鏈的“錨定”和“稀釋”效應(yīng)以及基團(tuán)間的靜電排斥力效應(yīng)相互協(xié)同，有效克服了熒光分子的ACQ效應(yīng)，得到了含ACQ熒光分子的纖維素基固體熒光材料（Adv. Optical Mater., 2016, 4, 2044）。基于上述策略，分別合成了紅藍(lán)綠三種纖維素基固態(tài)熒光材料，結(jié)合熒光共振能量轉(zhuǎn)移(FRET)效應(yīng)和三基色原理，通過簡單混合并控制比例即獲得了易于打印的新型動態(tài)全彩固態(tài)熒光材料 (Adv. Funct. Mater., 2018, 28, 1703548)。將具有響應(yīng)性質(zhì)的熒光基團(tuán)鏈接到纖維素高分子鏈還可顯著增強(qiáng)其分子識別能力，從而得到對金屬離子、酸堿性超敏感的新型熒光探針和便攜式試紙（ACS Appl. Mater. Interfaces, 2018, 10, 2114；Analytical Chemistry, 2019, 91, 3085）。 

  近年來，張軍研究員課題組和有機(jī)固體院重點實驗室王樹研究員課題組合作，開展了纖維素基光功能材料在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用研究，并取得系列進(jìn)展。如利用纖維素上多個可反應(yīng)的羥基，在纖維素分子鏈上同時化學(xué)鍵合卟啉與季銨鹽基團(tuán)，得到了白光驅(qū)動、高效殺滅耐藥性細(xì)菌且無毒的纖維素基抗菌涂層材料（Adv. Health Mater.，2019, 8, e1801591）。 

  最近，他們設(shè)計并合成了新型比率型胺響應(yīng)的纖維素基熒光材料，并基于此提出了可視化監(jiān)測海鮮食品新鮮度變化的方法。其中，將作為指示劑的異硫氰酸酯熒光素（FITC）及作為內(nèi)標(biāo)物的原卟啉分子（PpIX）分別通過共價鍵分別鍵連到醋酸纖維素（CA）分子鏈上。將所得到的CA-FITC與CA-PpIX簡單按比例混合，得到了初始熒光可調(diào)的固態(tài)熒光材料。其熒光發(fā)射強(qiáng)度比值IFITC/IPpIX與胺濃度（5-25000 ppm）的對數(shù)呈線性關(guān)系，同時材料熒光由紅色向綠色漸變，實現(xiàn)了快速、準(zhǔn)確、實時地對環(huán)境中胺濃度進(jìn)行可視化監(jiān)測的目的。

圖1  比率型胺響應(yīng)的纖維素基熒光材料的設(shè)計合成及其智能標(biāo)簽對海蝦新鮮度的原位監(jiān)測

  這種新型纖維素基熒光材料制備簡單，具有良好的穩(wěn)定性、可逆響應(yīng)性、生物降解性和加工性能，可制備成多種材料形式，例如：油墨、涂層、透明柔性薄膜和納米纖維薄膜等。將這種比率型胺響應(yīng)纖維素基熒光材料的納米纖維薄膜作成指示標(biāo)簽，成功實現(xiàn)了海鮮食品（如海蝦）新鮮度原位可視化監(jiān)測。該研究成果近日發(fā)表于Nature Communications（2019, 10, 795）上。 

  論文鏈接：

  https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.7b17342

  https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/abs/10.1021/acs.analchem.8b05554

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adhm.201801591

  https://www.nature.com/articles/s41467-019-08675-3