聚合物的增韌通常是以犧牲其剛性為代價的。目前市場上聚丙烯材料要么具有高剛性,要么具有高韌性,二者似魚和熊掌難以兼得。研究團(tuán)隊之前的理論研究表明核殼增韌粒子增韌聚合物具有較好的剛韌平衡性,而且核的模量越高、殼的模量越低越有利于材料的剛韌平衡(Polymer, 2020, 191, 122237)。在此基礎(chǔ)上。本論文的理論研究表明通過調(diào)節(jié)核殼結(jié)構(gòu)的組成及含量可以同時提高聚合物材料的韌性和剛性,并在實驗上成功得到了高剛性(彎曲模量1.6GPa,是純PP的1.4倍)、高韌性(缺口沖擊強(qiáng)度44.6kJ/m2,是純PP的22倍)的SiO2/POE核殼顆粒增韌均聚聚丙烯復(fù)合材料。
他們之前的理論研究表明以PP為核、EPR為殼的核殼橡膠粒子和以PE為核、EPR為殼的核殼橡膠粒子增韌PP復(fù)合材料理論上模量損失值分別為5.4%和13.5%(Polymer, 2020, 191, 122237)。當(dāng)核的模量大于基體的模量時,是否會得到比基體模量還高的核殼粒子增韌的聚丙烯?為此,他們選擇了無機(jī)粒子SiO2為核,POE為殼的核殼粒子,并在理論上給出了作為有效增韌劑允許SiO2粒子在核殼粒子中最高含量值。對模量的理論研究結(jié)果表明:當(dāng)核的模量大于基體的模量時,可以得到比基體模量還高的核殼粒子增韌的聚丙烯;復(fù)合材料的模量隨核殼粒子含量的增加先升高后降低,即出現(xiàn)一峰值;隨著SiO2粒子在核殼粒子中比例的增加,該峰值升高并向高含量方向移動(圖1)。峰值模量有利于材料的剛性,但是從韌性的角度該峰值所對應(yīng)的核殼粒子含量必須大于脆韌轉(zhuǎn)變的臨界值。
實驗研究表明:在PP/POE二元共混體系中(圖2A),當(dāng)POE含量低于15 wt%時,材料為脆性斷裂,而當(dāng)POE含量為20%時,為韌性斷裂。在PP/SiO2/POE體系中(圖2B),隨著核殼橡膠粒子含量的增加,所有復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度也隨之增大,表現(xiàn)出明顯的脆韌轉(zhuǎn)變,并且隨著POE與SiO2比例的降低,核殼粒子的臨界含量增加。
圖3A給出了彎曲模量隨著核殼粒子含量的變化。結(jié)果表明:隨著核殼粒子含量增加,復(fù)合材料的彎曲模量先增加,然后減小。核殼結(jié)構(gòu)中SiO2含量越大,復(fù)合材料的彎曲模量越高。另外,隨著SiO2含量的增加,彎曲模量的峰值位置向高核殼粒子含量的方向移動。這些與圖1的理論結(jié)果一致。為方便比較,復(fù)合材料的峰值相對模量隨POE/SiO2比例變化的理論和實驗結(jié)果如圖4B。當(dāng)POE與SiO2比例高時,實驗和理論結(jié)果有較高的一致性。當(dāng)比例降低時,實驗結(jié)果明顯高于理論結(jié)果。因為理論結(jié)果是基于所有的SiO2顆粒都與POE 形成核殼結(jié)構(gòu),而在實驗中由于POE與SiO2比例較低時,很難保證所有的SiO2都形成核殼粒子。
將實驗所得的復(fù)合材料力學(xué)性能進(jìn)行匯總(圖4A),并與目前商業(yè)化的聚丙烯材料(圖4A)對比可以看出他們所得到的高剛性(>1500MPa)、高韌性(>40kJ/m2)的聚丙烯復(fù)合材料填補(bǔ)了該區(qū)域的空白。
圖4 聚丙烯韌性和剛性分布圖:A本實驗所得,B商業(yè)化聚丙烯。
總結(jié):他們給出了同時提高均聚聚丙烯的剛性和抗沖擊性的新策略,即以核為高剛性的無機(jī)粒子,殼為軟的橡膠或彈性體粒子增韌聚丙烯。理論和實驗結(jié)果均表明,復(fù)合材料的模量隨核殼粒子含量的增加先升高后降低,即出現(xiàn)一峰值,而且隨著SiO2粒子在核殼粒子中比例的增加,該峰值升高并向高含量方向移動(圖1)。峰值模量有利于材料的剛性,但是從韌性的角度該峰值所對應(yīng)的核殼粒子含量必須大于使聚丙烯發(fā)生脆韌轉(zhuǎn)變的臨界值。 將二者相結(jié)合,成功得到的高剛性(彎曲模量>1500MPa)、高抗沖(缺口沖擊強(qiáng)度>40kJ/m2)的聚丙烯復(fù)合材料,填補(bǔ)了聚丙烯材料在該區(qū)域的空白。
論文信息:Xiaodong Wang, Yunbao Gao*, Jing Jin*, Wei Jiang *. A Strategy to Develop Homo-Polypropylene Composites with High Impact and High Rigidity.
鏈接地址:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c02530
- 天津大學(xué)葉龍教授等 EES:分子增韌新策略協(xié)同提升有機(jī)光伏電池的效率、穩(wěn)定性、本征可拉伸性、機(jī)械耐久性和輸出功率 2025-02-13
- 西安交大張彥峰教授、成一龍教授團(tuán)隊 Adv. Mater.:基于氫鍵互鎖雙連續(xù)相增強(qiáng)增韌聚氨酯水凝膠 2024-12-25
- 阿爾托大學(xué)張航研究員 Adv. Mater.:利用互連雙網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)增韌水凝膠 2024-04-07
- 北師大汪輝亮教授課題組 AFM:基于部分水解聚丙烯腈制備具有形狀記憶效應(yīng)和超高彈性模量的非芳香室溫磷光水凝膠 2025-04-08
- 青島大學(xué)寧新教授團(tuán)隊 CEJ:通過界面大分子植入制備耐久雙親性聚丙烯微納米纖維材料 2025-03-18
- 中科院上海有機(jī)所唐勇/高彥山團(tuán)隊 JACS:通過配位鏈轉(zhuǎn)移聚合制備具有高雙官能化純度的等規(guī)聚丙烯-實現(xiàn)可循環(huán)聚丙烯的合成 2025-02-03
- 吉大周延民/張俊虎等 Nano Lett.:強(qiáng)化型血液衍生的蛋白水凝膠通過生物物理/化學(xué)微環(huán)境雙重調(diào)控用于高效個性化骨再生 2022-05-08