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上科大凌盛杰、復(fù)旦邵正中《Chem. Mater.》:高彈性絲蛋白基離子導(dǎo)體
2023-02-24  來源:高分子科技

  近日,上海科技大學(xué)物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)學(xué)院凌盛杰課題組和合作者以蠶絲蛋白為原料,將尺寸和數(shù)量受限的絲蛋白納米晶體(β-折疊納米晶)與分子無規(guī)纏繞結(jié)構(gòu)的蠶絲蛋白離子導(dǎo)體(Silk Fibroin Ionotronics, SFI)相結(jié)合,制備出一種具有“焊接-纏結(jié)”網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的蠶絲蛋白基離子彈性體材料(Silk Fibroin Ionoelastomer, SFIE)。該工作中所介紹的制備方法巧妙地解決了絲蛋白基彈性材料在常用誘導(dǎo)結(jié)晶條件下易產(chǎn)生過量β-折疊結(jié)構(gòu)而導(dǎo)致材料變硬的問題,顯著提高了這類絲蛋白離子導(dǎo)體材料的拉伸性及彈性。SFIE表現(xiàn)出優(yōu)秀的彈性和導(dǎo)電性,易于加工且生物相容性好,在機(jī)械傳感、智慧感知等人機(jī)界面、柔性功能器件領(lǐng)域具有應(yīng)用前景。


  具體制備方法如下:將蠶絲蛋白/甲酸/氯化鋰混合溶液流延成膜,揮發(fā)甲酸得到分子糾纏的SFI;再將SFI放置于高濕度(85%RH)環(huán)境下,誘導(dǎo)絲素蛋白緩慢、受控結(jié)晶得到SFIE。密集的纏結(jié)可以沿絲蛋白鏈長度方向在相鄰鏈之間傳遞張力,同時,稀疏的β-折疊納米晶可以作為“焊接點”,防止絲蛋白鏈解開。這種“焊接-纏結(jié)”網(wǎng)絡(luò)使得SFIE同時具有高拉伸性和低滯后性。(圖1)。值得注意的是,在高濕環(huán)境下通過吸濕誘導(dǎo)結(jié)晶的方法,可以避免由溶劑誘導(dǎo)結(jié)晶導(dǎo)致的鹽離子浸出或熱誘導(dǎo)結(jié)晶導(dǎo)致的材料內(nèi)部水分布不均勻等問題。


  時間分辨傅里葉變換紅外光譜(FTIR)以及廣角X射線散射(WAXS)結(jié)果顯示,經(jīng)過72小時的吸濕誘導(dǎo)結(jié)晶后,SFIE中的絲蛋白構(gòu)象逐漸轉(zhuǎn)變并產(chǎn)生了少量、分散的β-折疊納米晶(圖2)。與沒有納米晶交聯(lián)的SFI相比,SFIE的楊氏模量提高了34倍,抗拉強度提高了14倍,韌性提高了9倍,其真應(yīng)力-伸長率曲線顯示出應(yīng)變硬化特性,與皮膚等生物組織類似(圖3)。得益于這種焊接-纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),SFIE顯示出良好的彈性,力學(xué)滯后損失約為22%。原位同步輻射小角X射線散射(SAXS)結(jié)果表示,SFIE在50%的應(yīng)變加載-卸載過程中發(fā)生的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變是可逆的(圖4)。 


圖1 兩步法制備具有焊接-纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)的SFIE的策略示意圖 


圖2 SFI和SFIE的結(jié)構(gòu)表征 


圖3 SFIE的機(jī)械性能的展示及表征 


圖4 SFIE的彈性展示及表征


  該工作以“Dual Physically Crosslinked Silk Fibroin Ionoelastomer with Ultrahigh Stretchability and Low Hysteresis”為題發(fā)表在《Chemistry of Materials》上。該研究得到國家自然科學(xué)基金,上海科技大學(xué)啟動資金與上海科技大學(xué)雙一流創(chuàng)新基金的支持。


  上海科技大學(xué)碩士研究生張豪和博士后曹雷濤博士為該文章共同第一作者。上海科技大學(xué)凌盛杰教授,助理研究員任婧博士,與復(fù)旦大學(xué)邵正中教授為文章的通訊作者。此工作是該研究團(tuán)隊近期關(guān)于蠶絲蛋白離子彈性體材料研究的最新進(jìn)展之一。在過去的兩年中,凌盛杰團(tuán)隊制備了一系列基于蠶絲蛋白的水凝膠離子導(dǎo)體材料(Adv. Funct. Mater., 2022, 32, 2200267);并利用其溫、濕度電學(xué)響應(yīng)特性探索了在溫度傳感和火情預(yù)警(Adv. Mater., 2021, 33, 2102500Nano Energy, 2022,101, 107630)中的應(yīng)用;深入研究了其溫、濕度電學(xué)響應(yīng)的機(jī)理,建立了相應(yīng)的理論模型(Giant, 2021, 5, 100044);在此基礎(chǔ)上拓展蠶絲蛋白離子導(dǎo)體的應(yīng)用領(lǐng)域,開發(fā)了基于摩擦發(fā)電原理的智能觸覺感知體系(ACS Materials Lett., 2023, 5, 189?201)以及電致發(fā)光體系(Mater. Horiz., 2023, 10, 136–148)。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.2c03536

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