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清華大學(xué)李琦課題組《Nat. Commun.》: 高分子結(jié)構(gòu)單元定制組裝策略實(shí)現(xiàn)250℃極耐溫介電儲(chǔ)能
2023-04-28  來源:高分子科技

  商業(yè)化介電高分子電容薄膜僅能在105°C以下正常工作,無法滿足新能源汽車、可再生能源并網(wǎng)、地下資源開采、先進(jìn)電磁能裝備等領(lǐng)域?qū)Πl(fā)展耐高溫介電儲(chǔ)能電容器的要求(150 °C250 °C)。另一方面,目前已有的耐高溫介電高分子中存在大量共軛結(jié)構(gòu),使其在高溫和高電場(chǎng)下的電導(dǎo)損耗呈指數(shù)級(jí)上升,導(dǎo)致器件過熱損壞。近年來,研究者們通過減少大分子中的共軛結(jié)構(gòu)來提升材料的能帶隙寬度(Eg),但仍無法實(shí)現(xiàn)200℃以上高效儲(chǔ)能。


  近日,清華大學(xué)李琦課題組通過一種基于結(jié)構(gòu)單元定制組裝的策略,揭示了當(dāng)材料Eg超過某一臨界值時(shí),高溫絕緣性能隨Eg增大呈現(xiàn)邊際收益遞減的現(xiàn)象,此時(shí)影響介電高分子高溫儲(chǔ)能性能的決定性因素轉(zhuǎn)變?yōu)橄噜徆曹椘矫骈g的二面角大小。依據(jù)這一新的認(rèn)知,課題組設(shè)計(jì)制備的介電高分子薄膜在250 ℃極端溫度下的放電能量密度達(dá)到2.1J/cm3(90%充放電效率),為目前報(bào)道最高水平。


  課題組利用機(jī)器學(xué)習(xí)對(duì)由21種單體組成的110種聚酰亞胺類大分子結(jié)構(gòu)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和能帶隙寬度(Eg)進(jìn)行了高通量預(yù)測(cè)(圖1)。通過將分子結(jié)構(gòu)拆分成不同的結(jié)構(gòu)單元,以模塊化組裝的策略合成并系統(tǒng)研究了其中12種聚酰亞胺類大分子,得到了結(jié)構(gòu)單元的增加與替換對(duì)材料TgEg的量化影響(圖2),從而實(shí)現(xiàn)可定制化獲得所需目標(biāo)性能的聚合物分子結(jié)構(gòu)。 


圖1. 機(jī)器學(xué)習(xí)高通量性能預(yù)測(cè) 


圖2. 結(jié)構(gòu)單元對(duì)材料TgEg的量化影響


  進(jìn)一步,課題組通過對(duì)一系列具有不同Eg的聚酰亞胺類大分子在高溫條件下的絕緣性能(泄漏電流和擊穿電壓)進(jìn)行對(duì)比分析發(fā)現(xiàn),材料的Eg與高溫絕緣性能變化趨勢(shì)并不一致,這與傳統(tǒng)的認(rèn)知截然不同。傳統(tǒng)認(rèn)為,電介質(zhì)能帶隙寬度是決定高溫絕緣性能的關(guān)鍵因素。課題組研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)這類材料的能帶隙寬度達(dá)到某一臨界值時(shí)(3.3eV),導(dǎo)電機(jī)理發(fā)生轉(zhuǎn)變,繼續(xù)增大能帶隙寬度并不能持續(xù)提升材料的高溫介電儲(chǔ)能性能。這一研究結(jié)果表明,傳統(tǒng)僅依靠提升Eg的設(shè)計(jì)思路無法突破這類材料的使用溫度上限。課題組通過分子動(dòng)力學(xué)模擬結(jié)合實(shí)驗(yàn)研究揭示,在該情況下,材料的高溫介電儲(chǔ)能性能跟聚合物中相鄰共軛平面之間的二面角密切相關(guān)(圖3)。課題組最終分別獲得了在150 ℃、200 ℃和250 ℃下具有優(yōu)異高溫儲(chǔ)能性能的電介質(zhì)聚合物(圖4)。例如,在250 ℃極端溫度下,充放電效率在90%以上的能量密度達(dá)到2.1J/cm3,為目前報(bào)道最高水平。 


圖3. 共軛平面間的二面角及材料的電導(dǎo)機(jī)制 


圖4. 高溫介電儲(chǔ)能性能


  相關(guān)研究成果以“Designing Tailored Combinations of Structural Units in Polymer Dielectrics for High-Temperature Capacitive Energy Storage”為題發(fā)表于國(guó)際學(xué)術(shù)期刊Nature Communications。清華大學(xué)博士后王瑞和博士生朱雨杰為論文的共同第一作者,李琦副教授為論文通訊作者。該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目的支持。


  全文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-38145-w#Sec2

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