聚乙二醇被廣泛應用于化學、生物學、醫學和藥學等領域,其重均分子量7000道爾頓的熔體在一次折疊鏈結晶時,表面復型的透射電鏡照片顯示出成對的片晶生長前沿,如圖1所示,該現象被稱為雙層片晶現象[1]。由于雙層片晶現象在相應長鏈烷烴的一次折疊鏈結晶中并沒有被觀察到,這一現象被認為與聚乙二醇分子特殊的鏈端氫鍵作用有關,但機理尚不清楚。
圖1: 重均分子量MW = 7000的聚乙二醇(PEG)熔體結晶表面復型后的透射電子顯微鏡圖像顯示了雙層片晶現象。結晶溫度為331.2 K [1]。
圖2:由兩側有序模板誘導的等溫晶體生長在溫度kT/Ec = 4.5時間70000 MCs時不同鏈端氫鍵相互作用強度Eh/Ec一次折疊鏈片晶生長前沿形貌圖。矩形框為模擬體系的邊界,其中的空白區域充滿著未顯示的熔體分子鏈。粉色小球代表含氫鍵作用的鏈端,黃色短棒為結晶區域,綠色和紅色箭頭分別指示一次折疊鏈和伸展鏈的兩個晶體臺階前沿。臺階之間的距離由于鏈端氫鍵作用增強而顯著增大。
參考文獻:
1. S.Z.D. Cheng, H.S. Bu, B. Wunderlich, Double Lamellae of Low-Molecular-Mass Fractions of Poly(Ethylene Oxide) Crystallized from the Melt, Polymer 29 (4) (1988) 579-583. https://doi.org/10.1016/0032-3861(88)90069-9.
2. Y. Ma, B. Qi, Y. Ren, G. Ungar, J.K. Hobbs, W.B. Hu, Understanding self-poisoning phenomenon in crystal growth of short-chain polymers, J. Phys. Chem. B 113 (41) (2009) 13485-90. https://doi.org/10.1021/jp809785r.
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